Cтраница 1
Реакция димеризации пропилена изучалась [611] на катализаторах, основной частью которых служат алюмосиликаты. MgO, обладающая щелочными свойствами, понижает активность. По данным работы [612], при полимеризации пропилена до продуктов с низким молекулярным весом обнаружена линейная связь между каталитической активностью и протонной кислотностью изученных силикатных систем. [1]
Кр - константа равновесия, а побочной является реакция димеризации пропилена в гексен-1 или реакция тримеризации пропилена в нонилены. Присутствие олефинов в смеси с изо-пропилбензолом нежелательно, так как непредельные углеводороды легче окисляются кислородом воздуха, чем изопропилбензол. Продукты окисления олефинов снижают качество целевого продукта - гидропероксида изопропилбензола и, кроме того, они тормозят процесс окисления изопропилбензола, из которого получают фенол и ацетон. [2]
Кр - константа равновесия, а побочной является реакция димеризации пропилена в гексен-1 или реакция тримеризации пропилена в нонилены. Присутствие олефинов в смеси с изо-пропилбензолом нежелательно, так как непредельные углеводороды легче окисляются кислородом воздуха, чем изопропилбен-зол. Продукты окисления олефинов снижают качество целевого продукта - гидропероксида изопропилбензола и, кроме того, они тормозят процесс окисления изопропилбензола, из которого получают фенол и ацетон. [3]
Кр - константа равновесия, а побочной является реакция димеризации пропилена в гексен-1 или реакция тримеризации пропилена в нонилены. Присутствие олефинов в смеси с изо-пропилбензолом нежелательно, так как непредельные углеводороды легче окисляются кислородом воздуха, чем изопропилбензол. Продукты окисления олефинов снижают качество целевого продукта - гидропероксида изопропилбензола и, кроме того, они тормозят процесс окисления изопропилбензола, из которого получают фенол и ацетон. [4]
Как показал анализ уравнения ( 3) кинетические уравнения реакций димеризации пропилена и содимеризации этилена с пропиленом являются его частными случаями. [5]
Полученные кинетические зависимости хорошо согласуются с известными [99] и полученными [100] закономерностями протекания реакций димеризации пропилена и содимеризации этилена с пропиленом. [6]
Например, при гомогенно-каталитической олигомери-зации моноолефинов активирование различными лигандами позволяет не только увеличить скорость процесса, но и регулировать состав продуктов. Так, л-аллильные галоге-нидные комплексы никеля, активируемые фосфинами PRs, катализируют реакцию димеризации пропилена, причем выход различных продуктов меняется в зависимости от характера заместителя R в молекуле фосфина. [7]
Для поддержания постоянного теплового режима, особенно в начале реакции, можно использовать реактор смешения, в котором часть сырья испаряется и после конденсации в выносном холодильнике возвращается в реактор. В реакторе подобного типа необходимо выбрать такую степень превращения, при которой смесь кипела бы при температуре 60 - 70 С и давлении, достаточном для полной конденсации паровой фазы при температуре не ниже 40 - 50 С. Этот процесс легко осуществим при переработке сырья, содержащего около 40 % пропана. Для переработки пропан-пропиленовых фракций с более высоким содержанием пропилена реакцию димеризации пропилена было предложено проводить последовательно в двух реакторах. В начале реакции, когда выделяется значительное количество тепла, процесс проводят в реакторе смешения. [8]
Состав продуктов реакции с участием различных щелочнометаллических катализаторов на носителях незначительно меняется при переходе от одного щелочного металла к другому. Решающее влияние имеют природа и поверхностные свойства носителя. Так, натрий, литий и калий на карбонате калия ( поташе) димеризуют пропилен преимущественно в 4-метил - 1-пентен, наа - А12О3 - в 4-ме-тил - 2-пентен ( цис и транс), на а - А12О3 - в 2-метил - 2-пентен. Удельная поверхность носителей различна ( от 0 15 м2 / г у К2СО3 до 250 м2 / г у а - А12О3), однако эта величина не является, по-видимому, единственным критерием пригодности носителя для направленного синтеза данного метилпентена. Если натрий на носителях с незначительной удельной поверхностью ( колотая керамика, пемза и фаянс) неактивен, то на карбонате калия, имеющем малую удельную поверхность, он высокоактивен в реакции димеризации пропилена в 4-метил - 1-пентен. [9]
Результаты исследований хорошо согласуются между обой. Установлено, что порядок реакции по пропилену близок, в соответствии с механизмом Циглера, к первому. Начальная скорость реакции линейно зависит от концентрации катализатора. Оптимальными условиями реакции димеризации пропилена в присутствии алюминийтриалкилов являются: температура 180 - 200 С, давление около 200 кгс / см2 и время реакции около 40 мин. [10]