Cтраница 1
Реакция диолефинов с ароматическими соединениями аналогична реакции стиролов с ароматическими углеводородами. [1]
Однако реакция диолефинов с циклопентадиеном не является единственной. В меньшей, но заметной степени проходит также реакция диолефинов с изопреном, приводящая к частичной потере изопрена. Применение диенофилов может оказаться полезным при очистке других ( не диеновых) мономеров, например циклопентена. [2]
В патенте [6] описаны также продукты реакции несопряженного диолефина ( 1 5-гексадиена) с окисью углерода и галогенводородами; они в основном аналогичны полученным в случае бутадиена. [3]
В настоящее время имеется достаточно большое количество препаративных данных, указывающих на то, что равновесия реакций диолефинов с соединениями металлов устанавливаются очень быстро и сильно сдвинуты в сторону образования л - или о-комплексов. [4]
Если 7Щ - олефин, то произойдет расщепление Л на диолсфин и протон. В результате реакции диолефинов на катализаторе отлагается значительное количество кокса. Подобная реакция может являться, по-видимому, обильным источником кокса, образование которого сопровождает реакцию самопасыщения олефинов. [5]
Однако реакция диолефинов с циклопентадиеном не является единственной. В меньшей, но заметной степени проходит также реакция диолефинов с изопреном, приводящая к частичной потере изопрена. Применение диенофилов может оказаться полезным при очистке других ( не диеновых) мономеров, например циклопентена. [6]
Этот процесс можно вести непрерывно, удаляя все время часть реакционной смеси, причем продукт присоединения диолефинов с двуокисью серы выделяется при ее отгонке. Последние могут быть отфильтрованы в виде осадков, гпичем диолефины выделяются из них при нагревании. Реакции диолефинов с двуокисью серы и другими реагентами рассматриваются более подробно в гл. [7]
Так, неэффективными оказались увеличение парциального давления окиси углерода, работа при возможно более низкой температуре, добавление сероуглерода для подавления гидрирования, использование параформаль-дегида вместо СО Н2 и применение в качестве растворителя метанола. Были испытаны вместо СО Н2 смеси СО с водой, СО со спиртом в надежде получить хороший выход диметилпробковой кислоты или ее эфира. При введении в реакцию диолефина с сопряженными связями - 3 4-диметилгексадиена - 2 4 ( СН3СНС ( СН3) - С ( СН3) СНСН3) - был получен нонанол почти с количественным выходом и совершенно не образовывалось диола. Предполагалось, что 2 5-диметилгексадиен - 1 5 при реакции образует лишь 35 % диола потому, что он содержит значительные количества изомера с сопряженными связями. Однако тщательные физические измерения показали, что это не имеет места. [8]
Конъюгированные диолефины весьма различно ведут себя по отношению к серной кислоте. Однако сам по себе бутадиен значительно более устойчив к действию серной кислоты. Он поглощается 83 % - ной серной кислотой с той же скоростью, что и пропилент. Вообще продукты реакции диолефинов с серной кислотой представляют собой смолы неопределенной природы. Наблюдение Wagner - Jauregg113, что действие смеси ледяной уксусной кислоты с серной кислотой на изопрен сопровождается образованием геранилацетата, послужило причиной весьма плодотворных исследований. [9]