Реакция - дифенилртуть
Cтраница 1
Реакции дифенилртути в присутствии безводных хлоридов Со, Г - е, Ni, Mn, Си проводились обычно при нагревании реакционной смеси в кипящих растворителях в колбе, емкостью 100 мл, с пришлифованным обратным холодильником. [1]
Реакция дифенилртути с металлическим висмутом обратима: при нагревании до 250 дифенилртути и висмута получена смесь, содержащая 74 % три-фепилвисмута, 24 % дифенилртути н 2 % дифенила. [2]
В реакциях дифенилртути и фенилмеркурхлорида с хлорным железом, дифенилртути с хлорной медью в этилцеллозольве, а также в реакции дифенилртути с хлористым никелем в этиленгликоле, нами показано, что в зависимости от количества хлорида, взятого в реакцию, можно провести деарилирование дифенилртути частично или полностью с образованием сулемы и, соответственно, бензола или хлорбензола. [3]
Аналогичным путем реакцией дифенилртути с треххлористой дифенил-сурьмой с выходом 54 % получена двухлористая трифенилсурьма. [4]
И, наконец, реакции дифенилртути с теми же хлоридами в растворе морфолина, дающие во всех случаях одинаковые продукты, а именно бензол и свободную ртуть, необходимо отнести к окислительно-восстановительным реакциям, протекающим за счет окисления кислородом воздуха при охлаждении и последующего восстановления при нагревании раствора комплексных солей хлоридов металлов и морфолина. [5]
Схема I-схема прямого обмена-подтверждается тем, что реакция дифенилртути с четыреххлористым углеродом в тех же условиях проходит аналогично; образуются бензотрихлорид и фенилмеркурхлорид. [6]
Схема I - схема прямого обмена - подтверждается тем, что реакция дифенилртути с четыреххлористым углеродом в тех же условиях проходит аналогично; образуются бензотрихлорид и фенилмеркурхло-рид. [7]
В реакциях дифенилртути и фенилмеркурхлорида с хлорным железом, дифенилртути с хлорной медью в этилцеллозольве, а также в реакции дифенилртути с хлористым никелем в этиленгликоле, нами показано, что в зависимости от количества хлорида, взятого в реакцию, можно провести деарилирование дифенилртути частично или полностью с образованием сулемы и, соответственно, бензола или хлорбензола. [8]
С целью исключения возникшего предположения о наличии в опытах с хлорным железом и в различных растворителях окислительно-восстановительных реакций, имевших место в опытах с морфолином, нами была проведена реакция дифенилртути с хлорным железом в этилцеллозольве в атмосфере водорода, исключавшей возможность участия кислорода воздуха. [9]
Таковы реакции дифенилбромметана [246] с дибутил -, дифенил -, ди-я-толилртутью, идущие в ксилоле при температуре от 200 С ( ди-п-толил-ртуть) до 340 С ( дибутилртуть) и дающие R2R CH; реакция дифенилртути с хлористым бензилиденом ( при 150 С), дающая трифенилметан [247]; реакция дифенилртути с бромистым этиленом ( запаянная трубка, 180 - 200 С 6 - Ючас. [10]
Таковы реакции дифенилбромметана [246] с дибутил -, дифенил -, ди-я-толилртутью, идущие в ксилоле при температуре от 200 С ( ди-п-толил-ртуть) до 340 С ( дибутилртуть) и дающие R2R CH; реакция дифенилртути с хлористым бензилиденом ( при 150 С), дающая трифенилметан [247]; реакция дифенилртути с бромистым этиленом ( запаянная трубка, 180 - 200 С 6 - Ючас. [11]
В литературе неоднократно отмечалось [ 1 5 различное поведение фенильного и бензильного радикалов, получающихся при фотохимических и термических реакциях дифенилртути и дибензил-ртути. В реакциях дифенилртути фгнильный радикал всегда образует бензол за счет отрыва водорода или же, как, например, в реакциях со щелочными металлами или серой, соответствующее элементорганиче-ское соединение. Бензильный радикал в указанных реакциях резко отличается от фенильного радикала, всегда образуя продукт димери-зации - дибензил. [12]
 |
Зависимость скорости иоддемеркурирования дифенилртути от содержания полярного растворителя в неполярном. [13] |
Небольшие добавки нуклеофильных соединений ( ДМФ, ДМСО, тиофан, ТГФ) вызывают увеличение скорости реакции. Однако изучение реакции дифенилртути с иодом в бинарных смесях растворителей СС14 - ДМФ и СС14 - ДМСО показало, что кривые зависимости ско - рость - состав имеют резко выраженный максимум в области малых добавок ( 1 - 5 объемн. Дальнейшее повышение содержания полярной компоненты вызывает значительное падение скорости реакции. Такое влияние среды в реакциях диполь-дипольного взаимодействия довольно необычно. По-видимому, только при малых добавках достигаются оптимальные условия сольватации, при которых происходит поляризация связей в реагирующих соединениях. [14]
С целью подтверждения общности реакции в растворе этиленгликоля и для других хлоридов, нами была проведена реакция дифенилртути с хлорной медью, которая и в этиленгликоле протекала согласно уравнению ( 3) с образованием фенилмеркурхлорида и хлорбензола. [15]
Страницы: 1 2