Cтраница 1
Образующиеся в реакции амиды в катализате находятся в виде сернокислых солей, поэтому предварительно реакционная масса гидроли-зуется водой. В первом случае амиды экстрагируются непосредственно из гидролизованных кислых растворов, во втором - гидролизат предварительно нейтрализуется до рН 6 - 7, и экстракция ведется из нейтральных растворов. [1]
Применяемый для реакции амид натрия должен быть тщательно размолот в порошок. Аппаратура и реактивы должны быть тщательно высушены. Во время реакции необходимо энергично перемешивать реакционную массу. Под конец реакции масса затвердевает и перемешивание становится невозможным. [2]
Во второй стадии реакции амид метакриловой кислоты под действием воды и этилового спирта превращается в эфир. [3]
Во второй стадии реакции амид метакриловой кислоты под действием воды и бутилового спирта превращается в эфир. [4]
Для введения в реакцию амид натрия взвешивают под растворителем ( например, под абсолютным ксилолом) в стаканчике, осторожно переносят небольшими порциями в большую ступку и растирают, раздавливая кусочки пестиком1, под абсолютным эфиром или под другим растворителем, применяемым в реакции. [5]
Авторы предпочитают готовить необходимый для реакции амид натрия из жидкого аммиака и натрия. Подробности этого способа получения амида натрия приведены ниже в общей методике ацйлирования кетонов с применением амида натрия. [6]
Принимая во внимание, что в первой фазе реакции амид натрия не только отщепляет галогеноводород, давая однозамощешшй ацетиленовый углеводород, но и переводит последний в натриевое производное, можно было попытаться, не выделяя и не разлагая этого производного, сразу действовать на реакционную смесь угольным ангидридом с целью получения по реакции Глазера натриевой соли искомой ацетиленкарбоновой кислоты. [7]
А и В - исходные вещества; АВ - промежуточное активное состояние; С - возникший в результате реакции амид. [8]
С целью защиты аминогруппы или для изменения влияния этой группы на реакцию иногда проводят ацилирование ее; после окончания реакции амид снова деацилируют. Хорошо известным примером такой защиты служит ацетилирование л-толуидина, осуществляемое для проведения контролируемого бромирования. [9]
Очевидно, что последняя стадия реакции имеет много общего с реакцией Риттера ( стр. В условиях реакции амид обычно не гидролйзуется и в том случае, если целевым продуктом является амин, в качестве дополнительной стадии должен быть проведен гидролиз. Пятихлористый фосфор часто используется как агент, вызывающий бекмановскую перегруппировку оксимов. [10]
Очевидно, что последняя стадия реакции имеет много общего с реакцией Рит-тера ( разд. В условиях реакции амид обычно не гидролизуется и в том случае, если целевым продуктом является амин, в качестве дополнительной стадии должен быть проведен гидролиз. Пятихлористый фосфор часто используется как агент, вызывающий бекмановскую перегруппировку оксимов. [11]
Если описанную реакцию с пятихлористым фосфором применить к ароматическим ацилированным соединениям циклических аминов, то во многих случаях удается: получить гладкое расщепление циклических аминов. Так как для расщепления при помощи РСЬ безразлично, берется ли для реакции амид бензойной или амид ароматической кислоты более сложного состава, то при расщеплении вторичных циклических оснований в общем исходят из легче всего ных и самых дешевых бензоилированиых оснований. [12]
По мнению Ритчи, первой стадией реакции является образование карбониевого иона; если характер заместителя R в XXVI неблагоприятен для образования иона, большая часть амида не вступает в реакцию. Если же образовавшийся карбониевый ион оказывается нестойким, как в случае XXVI ( RCH2CO2C2H6), то метиленовая группа радикала R теряет протон; в условиях реакции амид разлагается и выделить его обратно не удается; однако образования фенантридина не наблюдается. [13]
Эта реакция может протекать и по более сложной схеме, чем показано выше, но в большинстве случаев именно указанные вещества являются конечными продуктами реакции. Вначале образуется соединение типа ангидрида, которое при нагревании разлагается с выделением двуокиси углерода и амида кислоты. Для того чтобы реакция прошла до конца, ее следует проводить при нагревании, так как на холоду при последующем прибавлении спирта или амина ангидрид разлагается с образованием соответствующего уретана или мочевины без выделения газа. Во многих случаях присутствие органических кислот нежелательно. Однако при получении жестких полиуретано-вых пенопластов для образования газа в раствор специально добавляется уксусная кислота. Образовавшийся в результате реакции амид кислоты может далее реагировать с изоцианатом с образованием ациламида. [14]