Cтраница 1
Реакция первичного амина с азотистой кислотой приведет к выделению азота, б) Нагревание первичного амида в основном растворе приведет к образованию аммиака, в) Аминопроизводное ацетилена будет растворяться в кислоте и давать осадок серебряной соли при прибавлении раствора нитрата серебра. [1]
В результате реакции первичного амина с флуорескамином ( см. разд. [2]
Нитрозамин, образующийся при реакции первичного амина с азотистой кислотой, неустойчив и изомеризуется аналогично тому, как кетон превращается в енол. [3]
Таким образом, продуктом реакции первичного амина жирного ряда с азотистой кислотой является спирт ( ср. Однако, например, эфиры гликокола, содержащие группу - ОСОСНгМНг, диазотируются подобно ароматическим аминам. [4]
В методах с использованием салицилового альдегида определяют изменение основности системы после реакции первичного амина с альдегидом. В методе с использованием ацетилацетона ( слабая кислота) определяют избыток кислотности после реакции этого соединения с первичным амином. В альдегидно-сероугле-родном методе реакцией Шиффа пользуются для удаления первичного амина из сферы реакции. В бензальдегидном методе измеряют количество воды, выделяющейся в реакции. Наконец, в методе с применением салицилового альдегида и меди основание Шиффа образует с ионом меди окрашенный комплекс, поглощение которого измеряют. [5]
При присоединении вторичного амина ( как показано на схеме выше) получается третичный амин, а реакция первичного амина дает вторичный амин. Общая ориентация соответствует правилу Марковникова. В разделах, посвященных реакциям 15 - 40 и 15 - 41, описаны превращения 33 в другие продукты. [6]
Зауэр и Гашек [3], изучавшие реакцию взаимодействия триметилхлор-силана с аммиаком в различных условиях, также не смогли выделить из продуктов реакции первичного амина - триметиламиносилана. [7]
Неактивированная тройная углерод-углеродная связь реагирует в условиях нуклеофильного присоединения легче, чем двойная связь. Реакция первичного амина с ацетиленом в присутствии катализатора приводит к имину [45] ( уравнение 45), а не к промежуточно образующемуся енамину ( ср. Ацети-ленид меди ( 1) катализирует присоединение вторичных аминов ( уравнение 46), причем в реакцию вступают две молекулы ацетилена. Присоединение к активированной тройной связи дает енами-ны [46] ( см. разд. [8]
Реакция хлортрнфторэтилена с вторичными аминами является реакцией присоединения. По аналогии механизм реакции первичного амина является также, невидимому, реакцией присоединения, сопровождающейся потерей фтористого водорода с образованием двойкой связи углерод - азот. [9]
При обработке галоидных алкилов аммиаком образуется смесь продуктов аминирования, состоящая из первичного, вторичного и третичного аминов, а также соли четвертичного аммониевого основания. Получение такой смеси обусловлено реакцией образовавшегося первичного амина с, исходным галоидным алкилом, последующей такой же реакцией с галоидным алкилом образовавшегося вторичного амина, а затем и третичного, как сильных оснований. [10]
При взаимодействии с аминами альдегиды и кетоны могут давать не только имины. Рассмотрим реакцию вторичного амина с карбонильным соединением. Процесс начинается аналогично реакции первичного амина с карбонильным соединением. Однако, как следует из ниже приведенных уравнений, отщепление воды на стадии г не может привести к нейтральному продукту. [11]
В некоторых отношениях такой непосредственный анализ более удобен, чем обычный анализ с применением реакций ацетилирования или диазотирования. Методом ЯМР нетрудно измерять скорость реакции первичного амина с бензальдегидом, однако также легко измерять и скорость ацетилирования. Метод ЯМР имеет то преимущество, что в нем не требуется превращения в производные и достаточно приготовления соли применяемой кислоты непосредственно в анализируемом растворе. [12]
В отличие от реакции 3 в результате взаимодействия галоидного алкила с аммиаком по реакции Гоффмана 17, как правило, образуется смесь первичного, вторичного и третичного аминов. Так как в результате реакции из неионно построенных молекул образуются солеобразные продукты, в качестве растворителей, ускоряющих реакцию, используются вода или этиловый спирт, способные сольватировать ионы. Чтобы увеличить содержание в смеси продуктов реакции первичного амина, надо создавать двадцати - и более кратный избыток аммиака. [13]