Реакция - серный ангидрид
Cтраница 1
Реакция серного ангидрида с четыреххлористым углеродом используется для практического приготовления обоих продуктов, указанныхвтабл. [1]
При осуществлении реакции серного ангидрида с бис ( триалкил-силил) бензолами можно подобрать условия, при которых образуются производные моносульфвкислот. [2]
В результате реакции серного ангидрида с паром воды образуется туман серной кислоты, который вместе с газом поступает в колориметрическую трубу-кювету. [4]
Этот полимер получается в результате реакции серного ангидрида с 4 6-диизопропенил - 1 2 3 5-оксатиадиазин - 2 2-диоксидом. БОз с образованием р-сультона, который реагирует с СС-связыо другой молекулы оксатиадиазин-2 2-ди-оксида, образуя б-сультон. Так как в молекуле 4 6-диизопропенил - 1 2 3 5-оксатиадиазин - 2 2-диоксида имеются две группировки, содержащие СС-связь, то присоединение БОз возможно по обеим группам, и при избытке S03 происходит рост цепи с образованием сополимера, предполагаемая структурная формула которого приведена выше. [5]
Реакторы сконструированы по специальному проекту, гарантирующему полноту реакции введенного серного ангидрида и потому практически не имеют места потери его. Воздух, выбрасываемый в атмосферу посредством вентилятора, содержит сернистый и серный ангидриды в количествах, значительно меньших допустимой концентрации. [6]
Высокомолекулярные перекиси серы образуются при действии тлеющего разряда на смесь ее двуокиси или трехокиси с кислородом. Реакцией серного ангидрида с аммиаком в среде нитро-метана при 0 получают полисульфамид [ - NH - SO2 - ] п - Серный ангидрид ( 99 5 % - ный), стабилизированный следами воды, выпускается под названием сульфан. [7]
Имеются указания2 на то, что при реакции серного ангидрида с хлорсодержащимн растворителями образуются фоаен и другие токсические вещества. Существенное значение имеет тщательное удаление всех газообразных побочных продуктов реакции с помощью вентиляционной системы. [8]
Имеются указания2 на то, что при реакции серного ангидрида с хлорсодержащими растворите лями образуются фосген и другие токсические вещества. Существенное значение имеет тщательное удаление всех газообразных побочных продуктов реакции с помощью вентиляционной системы. [9]
Для выяснения механизма сульфирования диоксан-сульфо-триоксйдом было осуществлено сульфирование замещенных про-пиленов. При реакции с металлилхлоридом 22 была получена смесь продуктов: около 40 % взятого в реакцию серного ангидрида присоединилось по двойной связи, образуя циклический ангидрид I карбилсульфатного типа; остальная часть 8Оз реагировала, замещая водород с сохранением двойной связи. [10]
Для выяснения механизма сульфирования диоксан-сульфо-триоксидом было осуществлено сульфирование замещенных про-пиленов. При реакции с металлилхлоридом 22 была получена смесь продуктов: около 40 % взятого в реакцию серного ангидрида присоединилось по двойной связи, образуя циклический ангидрид I карбилсульфатного типа; остальная часть SO3 реагировала, замещая водород с сохранением двойной связи. [11]
Майер и Шрамм показали, что химическая устойчивость стекла достаточна для того, чтобы выдержать действие фторсульфоновой кислоты it отсутствие влаги даже при повышенных температурах. В соответствии с их методом KHF2 перемешивают с дымящей серной кислотой в платиновом сосуде, охлаждаемом льдом, после чего нагревают реакционную смесь приблизительно до 100 для удаления не вступивших в реакцию серного ангидрида и фтористого водорода. Фторсульфоновую кислоту отгоняют в стеклянную колбу. [12]
Одним из учеников А. Н. Энгельгардта Беком [56] была выполнена работа О нитрооернотолуоловой и амидосернотолу-оловой кислотах. В ней было доказано, что нитросернотолу-оловые кислоты, полученные при нитровании пара-толуол-сульфокислоты, так и при сульфировании орто-нитротолуола, являются совершенно тождественными соединениями. Майко-пара [58], выполнивший под руководством А. Н. Энгельгардта ряд исследований, опроверг ошибочные утверждения Эллера о том, что при сплавлении альфа - и бета-нафталинсульфокислот со щелочами образуется один изомер нафтола. Майкопара получил альфа - и бета-нафтолы и дал им химическую характеристику. Он изучал производные альфа-и бетанафталиисульфо-кислот [57], а также реакцию серного ангидрида с трифенил-фосфатом. Золома-нов [59] установил, что при сульфировании фенола получаются не два изомера феносульфокислот, а три, которым и была дана подробная химическая характеристика. Малышева [61] Об изомерных сернотолуидиновых кислотах изучалась реакция сульфирования паратолуидина. Были получены два изомера толуи-дпнсульфокислоты PI дана их химическая характеристика. [13]
Настоящий труд представляет собой попытку восполнить этот пробел. Поставив перед собой такую задачу, автор не стремился охватить весь материал, а сделал это выборочно, стараясь рассмотреть основные теоретические сведения, которые могли бы быть полезны химику-исследователю. Среди них уделено внимание и современным взглядам. В этой связи важно отметить, что обычные правила ориентации заместителей в ароматических соединениях справедливы в условиях кинетически контролируемой реакции сульфирования серной кислотой или олеумом, но не всегда соблюдаются в условиях термодинамически контролируемой реакции. Этот эффект связан с обратимостью сульфирования; данный вопрос достаточно серьезен, чтобы выделить его в отдельную главу. Другое явление, которое все чаще рассматривается в работах по получению сульфонатов и по десульфированию, - это влияние стерических факторов. Приводится ряд примеров влияния пространственных факторов, облегчающих или затрудняющих взаимодействие с серным ангидридом или сульфитами. Особое внимание уделено реакциям серного ангидрида и его различных комплексов с органическими соединениями. В ряде случаев сделаны попытки обобщения отдельных изолированных фактов и определения тенденции дальнейшего развития того или иного метода. [14]
Страницы: 1