Cтраница 2
При разработке новых и оценке существующих методов определения оксидантов в атмосферном воздухе важным является вопрос о том, какие окислители могут определяться каждым из рассмотренных методов. Как видно из таблицы, озон и надуксусная кислота мгновенно реагируют с иодидом калия, в то время как перекисные соединения выделяют иод значительно медленнее. Добавление молибдата аммония резко ускоряет реакцию иодида с перекисью водорода, однако скорость реакции иодида с алкил-и ацилперекисями существенно не изменяется. Катализатор увеличивает молярные коэффициенты погашения по сравнению с некатализируемой реакцией. [16]
Смесь нагревают на водяной бане с воздушным холодильником не до кипения, так как иодэтан летуч, а до тех пор, пока спиртовый раствор не перестанет показывать щелочную реакцию на лакмус. После этого собирают прибор 2 и отгоняют этанол, а к остатку прибавляют воду для растворения выделившегося при реакции иодида натрия. Содержимое колбы переносят в делительную воронку и извлекают фенетол диэтиловым эфиром. [17]
Несмотря на то, что подобные приведенные выше радикальные реакции должны были бы быть сходными с реакциями перекиси водорода в других окислительных и восстановительных системах, они в некоторых отношениях дают несовпадающие результаты. Энергия активации всякой реакции должна быть по крайней мере равна суммарному эндотермическому тепловому эффекту. Ясно, что это в данном случае не выполняется, так как табл. 1 показывает, что энергия активации для реакции иодида равна только 13 4 ккал. Положение в случае бромида и хлорида не лучше, потому что тепловые эффекты для эндотермической реакции ( 9) составляют 38 и 52 ккал соответственно, что намного превосходит наблюдаемые энергии активации 21 и 23 6 ккал. Можно, следовательно, сделать вывод, что реакции типа ( 9) не играют существенной роли в процессах окисления галогенидов. [18]
Аналитическая химия развивается в Вильнюсе и Каунасе. В Вильнюсском университете исследуют химизм взаимодействия элементов с органическими реагентами, особенно красителями трифенилметанового и антрахинонового ряда. Аминотрифе-нилметановые и ксантеновые красители в присутствии хлорамина Б применены для определения иодидов, бромидов, сульфитов, гипосульфитов спектрометрическими и экстракционно-фотометриче-скими методами. Реакция иодидов с трифенилметановыми красителями использована для косвенного определения микроколичеств сульфидов, селена, хлоридов и ряда других веществ. [19]
По сравнению с хлор-комплексами иод-комплексы больше поглощают свет в более длинноволновой области спектра, и поэтому металлы, образующие бесцветные хлор-комплексы, могут давать окрашенные иод-комплексы или же последние будут сильнее окрашены. Из-за выделения иода при окислении на воздухе часто бывает необходим соответствующий восстановитель, особенно когда методика требует высоких концентраций иодида. Реакция с висмутом лежит в основе одного из наиболее чувствительных методов определения этого элемента. Образование платиноиодистоводородной кислоты применяется не только для определения платины, но и в косвенном определении калия, рубидия и цезия после осаждения их в виде хлорпла-тината. Реакция иодида с сурьмой ( Ш) чувствительна при высоких концентрациях иодида и может быть использована для определения следов металла. В косвенном методе иодид можно использовать для определения таллия, так как при реакции иодида с солями таллия выделяется свободный иод, который можно определить колориметрически после экстракции органическим растворителем ( стр. [20]
По сравнению с хлор-комплексами иод-комплексы больше поглощают свет в более длинноволновой области спектра, и поэтому металлы, образующие бесцветные хлор-комплексы, могут давать окрашенные иод-комплексы или же последние будут сильнее окрашены. Из-за выделения иода при окислении на воздухе часто бывает необходим соответствующий восстановитель, особенно когда методика требует высоких концентраций иодида. Реакция с висмутом лежит в основе одного из наиболее чувствительных методов определения этого элемента. Образование платиноиодистоводородной кислоты применяется не только для определения платины, но и в косвенном определении калия, рубидия и цезия после осаждения их в виде хлорпла-тината. Реакция иодида с сурьмой ( Ш) чувствительна при высоких концентрациях иодида и может быть использована для определения следов металла. В косвенном методе иодид можно использовать для определения таллия, так как при реакции иодида с солями таллия выделяется свободный иод, который можно определить колориметрически после экстракции органическим растворителем ( стр. [21]
В связи с тем что жидкий бром уже при комнатной температуре энергично реагирует с титаном, важно после внесения необходимого количества рома заморозить при - 78 С и лишь потом вносить титановую стружку. Взаимодействие в запаянной трубке начинается сразу же, как только бром расплавляется. Обычно ампула выдерживает создающееся внутри нее давление. В случае иода, напротив, для начала взаимодействия с образованием дииодида необходимо небольшое нагревание. При получении дибромида реакции со стенками ампулы идут еще в меньшей степени, чем в случае дихлорида, а реакция иодидов с кварцем вовсе не идет. [22]