Cтраница 1
Реакции комплексных ионов в растворах обычно описываются уравнениями первого порядка, большинство же других реакций - уравнениями второго порядка. [1]
Многие реакции комплексных ионов, особенно реакции, включающие аквакомплексы, сопровождаются значительными изменениями рН раствора реагентов. Чтобы следить за ходом таких реакций, можно использовать ячейку, составленную из стеклянного электрода и каломельного полуэлемента ( с узким отверстием), и обычный продажный рН - метр. Для реакций, идущих в щелочных условиях, также имеются подходящие стеклянные электроды. [2]
Уравнение ( 3) выражает реакцию комплексного иона двухвалентного кобальта с иодом, при которой образуется комплексный ион трехвалентного кобальта. Уравнение ( 4) выражает реакцию комплексного окисного соединения трехвалентного кобальта с реактивом Фишера. [3]
Мы уже видели, что в реакциях комплексных ионов их ассоциация может приводить к аномальному влиянию ионной силы, проявляющемуся в том, что ассоциированные комплексные ионы могут реагировать со скоростями, характерными для пониженных зарядов. Однако, помимо этого общего эффекта, имеются данные о том, что анион, ассоциированный с комплексным катионом, может способствовать удалению лиганда от комплекса. Об этом эффекте следует помнить при рассмотрении сольволиза комплексов. [4]
Так как обе эти реакции по существу являются реакциями комплексного иона с водой, то было предложено называть их реакциями гидролиза. [5]
Какой механизм реакций, SN1 или 5 2, более вероятен для реакций ок-таэдрических комплексных ионов. [6]
Таким образом, константа равновесия реакции данного типа равна отношению произведения растворимости взятого осадка к константе нестойкости получающегося по реакции комплексного иона. [7]
Кинетика галоидирования в гетерогенной системе ( или жидкой фазе) может быть описана уравнениями высшего или дробного порядков благодаря возможности образования в результате реакции комплексных ионов или молекулярных ассоциаций. [8]
Начиная с некоторой концентрации и выше, выражения (1.18) и (1.19) перестают быть справедливыми. К сожалению, многие реакции комплексных ионов должны проводиться в концентрированных растворах. Однако теоретически определить величину или даже знак коэффициента при этом члене не удается. [9]
Ингольд 1 и его сотрудники, как известно, много работали над выяснением механизма реакций органических соединений. При этом они создали определенную классификацию реакций замещения, которая в дальнейшем была перенесена и на реакции комплексных ионов. По Юзу и Ингольду, следует различать реакции нуклеофиль-ного и электрофильного замещения. Согласно мнению упомянутых авторов, есть два основных типа реакций нуклеофильного ( или электрофильного) замещения. [10]
Ингольд г и его сотрудники, как известно, много работали над выяснением механизма реакций органических соединений. При этом они создали определенную классификацию реакций замещения, которая в дальнейшем была перенесена и на реакции комплексных ионов. По Юзу и Ингольду, следует различать реакции нуклеофиль-ного и электрофильного замещения. Согласно мнению упомянутых авторов, есть два основных типа реакций нуклеофильного ( или электрофильного) замещения. [11]
Он отметил, что не удивительно, если Габер, исходя из нереальных предпосылок, пришел к нереальным скоростям образования и распада комплексных ионов. Однако эта величина несравнимо больше времени, практически затрачиваемого при реакциях комплексных ионов. [12]
Хорошо известно, что если комплекс который может быть разделен на оптические формы благодаря его молекулярной асимметрии, содержит один или несколько оптически активных лигандов, то в присутствии оптически активных веществ происходит преимущественное образование одного изомера. Так, например, комплексы типа [ М ( АА) 3 ], где ( АА) - оптически активный бидентатный лиганд, могут теоретически существовать в восьми формах: Dddd, Dddl, Ddll, Dill, Lddd, Lddl, Ldll, bill, где /) и / / означают знак вращения всего комплекса, d и / - знаки вращения исходного лиганда. В действительности, часто оказывается, что изолировать удается только две из этих форм Dill и Lddd или Dddd и Llll и такое поведение обусловливает интересные особенности реакций комплексных ионов, содержащих оптически активные лиганды. Так, поскольку D - [ Co ( d - pn3) ] 3 более стабилен, чем D - [ Co ( l - pn) 3 ] 3t, реакция ZMCo ( EDTA) ] - с dl-pn приводит к преимущественному образованию D - [ Со ( о. [13]
Другие исследователи применяют неводные растворы, особенно метанол и ( в меньшей степени) нитрометан, и экстраполируют полученные результаты на случай воды. Однако неблагоприятные свойства воды не отсутствуют полностью и у других растворителей. Далее, ассоциация ионов более существенна в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, а в смешанных растворителях может происходить предпочтительная гидратация ионов. Очевидно, что ни воду, ни неводные растворители нельзя рассматривать как нейтральные при реакциях комплексных ионов, и при интерпретации кинетических результатов это обстоятельство следует принимать во внимание. [14]
Современные данные показывают, что знак и величина AF определяются именно эффектами, связанными с электрострикцией. Вследствие этого часто ( но не всегда [157]) имеет место отчетливая корреляция между AF и AS для многих типов реакций. Измерения давления дают также сведения о взаимодействии растворителей с активным комплексом, но до сих пор изучению реакций комплексных ионов было уделено мало внимания. [15]