Реакция - каучук
Cтраница 2
В связи с огромными размерами молекул каучука и наличием большого числа двойных связей в молекуле продукты реакций каучука с различными реагентами весьма неоднородны, так как степень насыщения отдельных молекул каучука очень различна. [16]
 |
Кинетические кривые связывания серы в смеси. [17] |
В присутствии ускорителя вулканизации, очевидно, прежде всего протекает реакция между серой и ускорителем с образованием промежуточного соединения, взаимодействие этого промежуточного соединения с каучуком и реакция каучука с серой. [18]
 |
Набухание ( в % резин после их выдержки в растворителях. [19] |
После обработки поверхности резин из изопренового и хлоропре-нового каучуков азотной или серной кислотами также наблюдалось резкое снижение набухания в углеводородах и сероуглероде, что, по-видимому, связано с образованием на их поверхности плотной пленки из продуктов реакции каучуков с агрессивной средой. [20]
На основе изучения механизма подобных реакций в эластомерах в СССР разработаны эффективные модифицирующие системы для синтетических каучуков, позволяющие резко улучшить комплекс свойств резин на их основе. Так, в результате изучения реакций каучуков с нитрозоаминами и изоцианатами был разработан и внедрен в промышленность метод получения модифицированного синтетического полиизопрена, по основным свойствам приближающегося к натуральному каучуку ( В. А. Кроль, И. В. Гармонов и др.), а также появилась возможность модификации свойств натурального каучука ( Дж. [21]
Другим условием, которое необходимо соблюдать при переработке каучукоподобных смесей, является усиление структуры каучука сажей. Несмотря на многочисленные исследования, проведенные с целью выяснения механизма реакции каучука с сажей, до настоящего времени не найдено удовлетворительной схемы этого процесса. [22]
Имеющиеся данные, полученные измерением скорости присоединения серы или расхода ускорителя, по-видимому, согласуются с выводом о том, что вулканизация является реакцией первого порядка. В некоторых случаях порядок реакции оказывается меньше единицы, как, например, при реакции каучука с одной серой. Но, как уже отмечалось, ни уменьшение количества свободной серы, ни расход ускорителя не связаны прямой зависимостью со скоростью образования поперечных связей, и если вычертить подобные зависимости для изменения при вулканизации физических свойств резин, например модуля или максимума набухания, то часто получается, что реакция протекает по уравнению второго порядка. [23]
Рассматривая вулканизацию как гомогенный процесс, а распределение поперечных связей статистическим, трудно допустить возможность ассоциации поперечных связей. Однако ее легко представить, приняв, что формирование вулканизационной структуры происходит, как и при металлоксидной вулканизации карб-оксилатного каучука, в результате гетерогенной химической реакции. Иными словами, ассоциация поперечных связей возможна при условии, что поперечные связи образуются вследствие реакции каучука с вулканизующим агентом на поверхности частиц последнего. [24]
Тиурамы, сульфенамиды и 2 2-дибензотиазолилди-сульфид развивают полимеризационные процессы при вулканизации и способствуют образованию наиболее прочных С-С и С-S - С связей ( наряду с другими типами связей); в присутствии дифенилгуанидина образуются гл. Тип введенного в смесь ускорителя оказывает значительное влияние на старение резин: напр. Согласно современным представлениям, ускорители взаимодействуют с серой и каучуком через стадию образования свободных радикалов или по ионному механизму, благодаря чему снижается энергия активации реакции каучука с се-рой от 30 - 32 до 15 - 25 ккал / моль и увеличивается скорость процесса вулканизации. Ускорители претерпевают сложные химич. [25]
Тиурамы, сульфенамиды и 2 2-дибензотиазолилди-сульфид развивают полимеризационные процессы при вулканизации и способствуют образованию наиболее прочных С-С и С-S - С связей ( наряду с другими типами связей); в присутствии дифенилгуанидина образуются гл. Тип введенного в смесь ускорителя оказывает значительное влияние на старение резин: напр. Согласно современным представлениям, ускорители взаимодействуют с серой и каучуком через стадию образования свободных радикалов или по ионному механизму, благодаря чему снижается энергия активации реакции каучука с серой от 30 - 32 до 15 - 25 ккал / молъ и увеличивается скорость процесса вулканизации. Ускорители претерпевают сложные химич. [26]
Для осуществления реакции в системе латекс - ме-ттошетакрилат необходимо, чтобы мономер был сорбирован частицами каучука. Так как скорость полимеризации для данной системы намного выше скорости набухания каучука в мономере, необходимо, чтобы частицы каучука сорбировали как можно больше мономера перед началом полимеризации. Из этих результатов видно, что предпочтительно полимеризация протекает в мелких частицах каучука. Следовательно, образованию привитого сополимера способствует использование низких концентраций стабилизатора для обеспечения быстрой диффузии. При применении гидрофобных мономеров не возникает никаких трудностей; провести реакцию каучука с водорастворимыми мономерами значительно труднее. [27]
Наличие в каучуке вторичных образований - глобул, молекулярных агрегатов - затрудняет течение химических процессов и обусловливает образование неоднородных продуктов реакции. Чтобы реакция протекала с наибольшей полнотой, необходимо создавать условия, способствующие получению каучука в предельной степени раздробления, поскольку с увеличением степени дисперсности возрастает как абсолютная, так и удельная поверхность его частиц. С этой целью рекомендуется применять разбавленные растворы, в которых каучук находится в состоянии молекулярного раздробления или в виде очень мелких вторичных коллоидных частиц. Увеличение концентрации растворов, несомненно, приводит к укрупнению коллоидных частиц и, следовательно, к задержке процесса и к неоднородности-продукта реакции. Так, Кирхгоф указывает, что в случае реакции каучука в 23 % - ном растворе с хлористым бензоилом выход продукта реакции не превосходил 47 % даже при большом избытке бен-зоила. Если же реакция проводилась в 2 5 % - ном растворе каучука, то выход был почти количественным. Известно также, что положительные результаты гидрогенизации каучука были достигнуты лишь при применении разбавленных растворов его. [28]
Страницы: 1 2