Cтраница 2
Атомарный кислород, согласно Хартеку ( Harteck, 1930 и ел. В небольшой степени реагирует атомарный кислород и с СН4 ( менее чем на 1 %), с HCN ( 5 %) и с СО ( 5 %) и, напротив, на 100 % с HBr, H2S, CS2, CH3C1, CH2C12, СНС13 и многими другими органическими соединениями. Если вести реакцию атомарного кислорода с органическими веществами при очень низкой температуре ( температуре кипения жидкого кислорода), то часто получаются - как и в случае низкотемпературных реакций атомарного водорода ( ср. Этим объясняется то, что получаемый при низких давлениях атомарный кислород не содержит больших количеств озона. [16]
Отмечено также, что в атмосфере атомарного кислорода на поверхностях скола естественного графита быстро образуются ямки. Недавние тщательные исследования [52, 58, 116] подтвердили, что в отличие от молекулярного кислорода, который реагирует преимущественно с участками поверхностного скола, атомарный кислород образует ямки травления почти на всей базисной поверхности. Получена также большая ценная информация о характеристиках реакции атомарного кислорода в сравнении с механизмом окисления кислородом. [17]
Вопрос о реакционноспособности радикалов и молекул, с которыми радикалы реагируют, и связь их реакционноспособности со строением является в настоящее время главным в области цепных реакций. Разрешение этого вопроса лежит в широком и последовательном развитии соответствующих опытов, их систематизации в связи с теорией строения. Воеводского [7] ( в области цепных реакций окисления и: крекинга) и Л. И. Авраменко [8] ( по изучению реакций атомарного кислорода) являются первыми шагами в этом многообещающем направлении. [18]
При реакции между атомарным кислородом и сероводородом выделяется такое большое количество энергии, что смесь светится голубоватым светом. Углеводороды при смешивании с атомарным кислородом воспламеняются. Спектры их пламени содержат полосы, обусловленные радикалом гидроксилом, а также полосы, которые можно приписать группам С - Н и С-С - Окисление углеводородов не идет сразу до образования продуктов полного окисления. При реакции атомарного кислорода с метаном получается большое количество окиси углерода. В соответствии с этим было найдено, что сухая окись углерода медленно реагирует с атомарным кислородом при комнатной температуре, а в присутствии влаги, когда могут образоваться гидроксильные радикалы, окисление происходит гораздо быстрее. [19]
При тлеющем разряде при пониженных давлениях ( менее 1 мм рт ст.) кислород, как и водород ( только с меньшим выходом), распадается на атомы. Атомарный кислород, согласно Хартеку ( Harteck, 1930 и ел. Например, столкновения с молекулами Н2 только в 0 2 % случаев приводят к образованию Н2О, В небольшой степени реагирует атомарный кислород и с СН4 ( менее чем на 1 %), с HCN ( 5 %) и с СО ( 5 %) и, напротив, на 100 % с HBr, H2S, CS2, CH3C1, CH2C12, СНС13 и многими другими органическими соединениями. Если вести реакцию атомарного кислорода с органическими веществами при очень низкой температуре ( температуре кипения жидкого кислорода), то часто получаются - как и в случае низкотемпературных реакций атомарного водорода ( ср. [20]
Реакция (11.12) используется для хемилюминесцентного титрования атомов О. В результате реакции (11.12) концентрация атомарного кислорода убывает, a [ NO ] - увеличивается. Интенсивность свечения, пропорциональная произведению [ О ] [ NO ], проходит через максимум. При дальнейшем увеличении потока N02 интенсивность свечения резко убывает. Конечная точка титрования отвечает полному исчезновению свечения в трубе. Измерения распределения интенсивности свечения вдоль трубы и применение хемилюминесцентного титрования позволили получить значение константы скорости реакции (11.11), равное 2 7 - 10 - 33 смв / сек [122], когда в качестве третьих частиц М использовалась смесь аргона с кислородом. Применение той же методики открывает возможность количественного исследования кинетики реакций атомарного кислорода в реакциях с другими веществами и измерения соответствующих констант скорости. В такой смеси возможно протекание вторичных процессов, осложняющих исследование. [21]