Cтраница 1
Реакции комбинирования, в ходе которых СО внедряется в связи металл - углерод, металл - кислород и металл - азот, обсуждаются в другом месте ( стр. [1]
Реакция комбинирования CN - с тропилиевой группой упоминается на стр. [2]
При реакции комбинирования между нитрильными лигандами и алкиль-ными группами ( галоидалкилами) образуются изонитрильные лиганды. Реакция комбинирования арильных лигандов ( из арилиодидов) с лигандами ( RC С) приводит к диарилацетиленам. Если арилиодид в орто-поло-жении имеет нуклеофильный заместитель, продуктом реакции является гетероциклическое соединение типа 3-фенилизокумарина, 2-фенилбензофурана и замещенных индолов. [3]
Хорошо известны реакции комбинирования, представляющие собой алкилирование или ацилирование циклопентадиенильных колец в условиях реакции Фриделя - Крафтса. Металлоцены можно рассматривать как гетероциклические органические системы ( стр. Такие факторы, как скорость реакции и направление замещения в металлоцене подчиняются правилам, известным в классической химии ароматических соединений. [4]
Хлориды родия и иридия вступают с G5H5Na в реакции комбинирования ( стр. [5]
В присутствии соединений переходных металлов ацетилены обычно подвергаются реакциям комбинирования с образованием циклических лигандов. Обычно этим реакциям предшествует замещение. [6]
Известны также несколько примеров, в которых комплексы промотируют реакции комбинирования OR с органическими лигандами типа диенов с образованием эфиров. [7]
В зависимости от того, присоединяются один или два гидрид-иона, реакция комбинирования с арильными лрхгандами приводит к образованию диенильных или диеновых лигандов соответственно. Присоединением одного гидрид-иона диенильные и циклопентадиенильные лиганды можно превратить в диены или циклопентадиены. Этим же способом я-связанные этиленовые лиганды были превращены в а-связанные этильные группы. Были описаны также реакции замещения лигандов, протекающие с восстановлением гидридами кетонов до спиртов и трихлорметильных соединений до дихлор-метильных. [8]
Нпкелоцен и кобальтоцен вступают не в реакции замещения в кольцо, а в реакции комбинирования, в ходе которых происходит присоединение тех же реагентов к кольцу. [9]
Взаимодействие четыреххлористого углерода с кобальтоценом с образованием 1 - эк9о - трихлорметилциклопентадиенового производного [12] является примером реакции комбинирования. Только одно из колец сохраняет ароматический характер ( ср. [10]
Схема устройства масс-спектрометра. [11] |
Интенсивный пик, соответствующий наибольшей из возможных для данной молекулы масс, в особенности важен; в отсутствие каких-либо реакций комбинирования фрагментов этот пик соответствует родоначальной молекуле за вычетом только одного электрона; определение массы такого пика может служить чрезвычайно точным методом измерения молекулярных весов. [12]
Помимо реакций замещения в кольцо, металлоцены могут участвовать в реакциях присоединения протона, замещения лиганда, присоединения колец ( реакций комбинирования) и в окислительно-восстановительных реакциях. [13]
При реакции комбинирования между нитрильными лигандами и алкиль-ными группами ( галоидалкилами) образуются изонитрильные лиганды. Реакция комбинирования арильных лигандов ( из арилиодидов) с лигандами ( RC С) приводит к диарилацетиленам. Если арилиодид в орто-поло-жении имеет нуклеофильный заместитель, продуктом реакции является гетероциклическое соединение типа 3-фенилизокумарина, 2-фенилбензофурана и замещенных индолов. [14]
Известны примеры комбинирования ненасыщенных фторуглеродных соединений с образованием циклических или бициклических лигандов. Другой тип реакции комбинирования заключается в том, что ненасыщенный фторуглерод присоединяется к уже существующему лиганду, например циклопентадиенилу. Эти реакции комбинирования ведут к образованию как а -, так и я-связанных производных, и иногда карбонильная группа входит в состав получающегося лиганда. В случае некоторых соединений получающиеся связи можно лучше всего описать как промежуточные между ст - и я-типами. Реакции внедрения ненасыщенных фторуглеродов обсуждаются в другом месте ( стр. [15]