Значение - термодинамический параметр
Cтраница 3
Изучение термодинамических свойств и характеристик движущегося потока производится путем рассмотрения происходящих при этом процессов как равновесных и установившихся, с непрерывным изменением значений термодинамических параметров при переходе из одного сечения потока в другое. Предполагается, что параметры рабочего тела в потоке одинаковы во всех точках плоскости сечения потока, перпендикулярной к оси канала. [31]
Замечательным свойством термодинамически равновесных сред является то, что отношение констант скорости прямого и обратного направлений реакции в таких средах равно константе равновесия реакции, вычисленной при значениях термодинамических параметров, определяющих состояние среды. В тех случаях, когда реакцию нельзя охарактеризовать константой скорости, не зависящей от концентраций компонент среды, взаимосвязь скоростей двух направлений реакции выражается в более общей форме: константе равновесия равно отношение коэффициентов скорости реакции, которые определенным образом связаны с концентрациями компонент среды и с константами скорости одноступенчатых реакций. Доказательство этого свойства дано в следующих двух разделах данного параграфа. [32]
Важно обратить внимание и на тот факт, что влияние того или иного физического эффекта не обязательно вызывает изменение вида термодинамической формулы, а может сводиться лишь к изменению в ней значений термодинамических параметров. Это было продемонстрировано, например, в § 4 главы XIII при рассмотрении искривленных тонких пленок. Оказалось, что влияние третьего капиллярного эффекта приводит к изменению параметров состояния, но не меняет вида основных термодинамических соотношений для искривленных поверхностей. Это обстоятельство нужно иметь в виду при физической интерпретации термодинамических формул для малых объектов. [33]
Исключительно ценные термохимические данные содержатся в приложении, включающем 22 большие таблицы, в которых для разных типов органических соединений ( кислород -, серу -, азот -, галоген - и металлсодержащих) приводятся значения термодинамических параметров ( АЯ, S, Ср) в стандартных состояниях и при различных температурах. В специальных таблицах представлены термохимические данные для газофазных полиатомных молекул и органических свободных радикалов. Отдельно приводятся таблицы средних значений ковалентных радиусов и длин связей, приближенных величин моментов инерции, характеристики барьеров свободного вращения вокруг единичных связей, колебательных частот. В таблицы сведены и новые данные по теплотам и энергиям диссоциации некоторых сложных органических молекул. [34]
При сопоставлении различных состояний элементов и при рассмотрении реакций образования из них химических соединений возникает необходимость выбрать одну из различных форм существования элемента в данных условиях в качестве базисной формы, по отношению к которой можно выражать значения термодинамических параметров соответствующих процессов. [35]
Величины типа G ( T) в (10.17), S ( T, Р) в (10.34), Н ( Т, Р) в (10.36), появляющиеся в результате интегрир01ва - ния исходных дифференциальных уравнений, зависят не толь-0 от индивидуальных особенностей рассматриваемой системы, но и от значений термодинамических параметров в начальных условиях для дифференциальных уравнений, иначе говоря, от состояния системы при этих условиях. [36]
Если каждая из частей, составляющих систему, находится в равновесии, несмотря на то, что между отдельными частями системы - всеми или некоторыми - равновесие отсутствует ( или если, несмотря на то, что состояние системы в результате внешних воздействий изменяется во времени, как например при течении жидкости), а значения термодинамических параметров в любой момент времени и в любой точке системы не отличаются от их равновесных значений при соответствующих данному моменту времени внешних условиях, то такое равновесие называется локальным. [37]
Синтез полимеров, как правило, осуществляют при высоких давлениях и температурах, так как это ведет к ускорению процесса. Но значения термодинамических параметров процесса выбирают с учетом свойств катализаторов химических реакций, использование которых позволяет, в частности, получать полимеры при относительно низких давлениях. [38]
При описании свойств вещества методами классической физики необходимо рассматривать множество состояний системы, отличающихся импульсами и координатами отдельных молекул. Одному значению термодинамических параметров системы отвечает множество различных микросостояний. Для операций с подобными множествами удобно использовать понятие о фазовом или Г - пространстве. Если в системе содержится N молекул, каждая из которых состоит из т атомов, то расположение молекул в пространстве определяется 3Nm координатами ядер. В классической механике движение молекул описывается 3Nm компонентами скоростей или импульсов. Совокупность значений 6Nm динамических переменных в каждый момент времени точно определяет микросостояние системы и называется фазой, а соответствующее этим величинам GjVm-мерное пространство, осями которого служат 3Nm импульсов и 3Nm координат, называют фазовым пространством или Г - пространством. В этом пространстве каждое микросостояние системы в любой момент времени однозначно определяется положением одной точки, а изменение во времени импульсов и координат всех молекул передается некоторой линией, которую называют фазовой траекторией. В молекулярной динамике фазовая траектория описывает последовательную смену микросостояний системы, ее молекулярную эволюцию. [39]
Для расчета значений термодинамических параметров при температуре, отличной от 298 К, в справочниках приводится информация о теплоемкостях различных веществ при различных температурах при стандартном давлении / 0 1 атм. [40]
Одна и та же система может находиться в различных состояниях. Каждое состояние системы характеризуется определенным набором значений термодинамических параметров. Изменение величины хотя бы только одного термодинамического параметра приводит к изменению состояния системы в целом. [41]
Одна и та же система может находиться в различных состояниях. Каждое состояние системы характеризуется определенным набором значений термодинамических параметров. Изменение хотя бы только одного термодинамического параметра приводит к изменению состояния системы в целом. [42]
Статистическая термодинамика дает возможность определить значение термодинамических параметров любой системы с использованием статистических методов. Это дает основание использовать статистическую сумму для определения значения любого термодинамического параметра. [43]
Наконец, необходимо остановиться на ограничениях классического термодинамического описания систем и, в частности, термодинамической теории флуктуации, накладываемых квантовой природой вещества. Действительно, в основе термодинамического подхода лежит предположение о том, что значения термодинамических параметров системы г / могут быть определены в принципе с произвольной, сколь угодно высокой точностью, или, иными словами, квантовой неопределенностью классических параметров; / можно пренебречь. Рассмотрим условия, при которых указанное допущение классической термодинамической теории выполняется. [45]
Страницы: 1 2 3 4