Cтраница 1
Реакция Коха протекает в две стадии. Сначала алкен и окись углерода взаимодействуют с практически безводной минеральной кислотой, например 96 - 100 % - ной серной кислотой. На второй ступени добавлением воды выделяют свободную карбоновую кислоту. [1]
Реакция Коха применима также к высшим разветвленным оле-финам, таким, как тримеры пропилена и диизобутилен. Полученные карбоновые кислоты с разветвленной цепью используют в качестве сиккативов в составе масляных лаков и красок. Каталитическое присоединение окиси углерода и водорода по двойной связи олефинов ( так называемая реакция оксосинтеза) будет рассмотрена в гл. [2]
Сравнительное изучение реакций Коха - Хаафа и Риттера ( см. № 512) показало, что окись углерода обладает большей реакционной способностью, чем нитрилы, особенно в случае соединений, содержащих фенильные группы. [3]
Кислоты, получающиеся в реакции Коха, представляют большой интерес для промышленности. Они успешно применяются в производстве смол и лаков. [4]
Разработан удобный для лабораторной практики измененный метод проведения реакции Коха, при котором отпадает необходимость применения повышенного давления. Для этого алкен и безводную муравьиную кислоту медленно приливают к безводной серной кислоте. Достигаются высокие выходы третичных карбоновых кислот. [5]
Синтез неокислот в жидкой фазе и относительно мягких условиях был впервые осуществлен с концентрированной серной кислотой ( реакция Коха) и получил промышленное применение в ряде стран. Процесс складывается из двух стадий. [6]
Метилолеат превращается непосредственно в карбоксистеараты при реакции с монооксидом углерода и водой в присутствии ряда катализаторов, содержащих концентрированную серную кислоту ( реакция Коха), фтороводород, карбонил никеля или смесь хлорида палладия и трифенилфосфина. [7]
При синтезе ремантадина 1-бромадамантан ( 37), получаемый броми-рованием адамантана бромом в четыреххлористом углероде в присутствии катализатора ( медь), по реакции Коха - Хаафа карбоксилируют монооксидом углерода, образующимся при взаимодействии олеума с муравьиной кислотой. [8]
При проведении реакций в присутствии карбонилов металлов истинными катализаторами являются соответствующие гидрокарбонилы, причем каталитическая активность увеличивается с ростом кислотности гидрокарбонила ( см. прим. Однако реакция Коха имеет значительно более ясно выраженный гетеролитическин характер: она протекает по карбоний-ионному механизму. [9]
Однако реакция Коха имеет значительно более ясно выраженный гетеролитический характер: она протекает по карбоний-ионному механизму. [10]
Для получения R2CHOH и R3COH [276] могут быть использованы гидролиз и окислительный гидролиз. Гидроформилирование имеет сходство с реакцией Коха, если рассматривать комплекс алкена с ионом переходного металла как своего рода ион карбония. Недавно опубликована работа [277], посвященная реакции гидроформилирования. [11]
Применение традиционных антидетонаторов на основе металлорганических соединений наряду с улучшением октановых характеристик топлива приводит к изменению его качества по другим параметрам. Изоалкилкарбоксилаты лития [1] по антидетонационному эффекту превосходят традиционные ( в расчете на массовую долю металла) и не ухудшают экологические свойства топлива. По реакции Коха - Хаафа [2] карбоксилированием тримеров пропилена синтезированы а-чет-вертичные неокислоты, которые являются исходными реагентами для создания альтернативных антидетонаторов. Результаты капиллярной хроматографии образца тримеров пропилена показали, что они представляют собой смесь 32 соединений. СдНш - Большое число изомеров в образце ( 32 против 14 по сведениям [3]) может быть объяснено наличием цис -, транс-изомеров, а также диастереомерами, которые имеют различные физические константы и будут иметь различное время выхода при хроматографии. На первой стадии реакции происходит протонирование изоалкенов с образованием первичных карбкатионов, которые в зависимости от строения преимущественно изомеризуются в более стабильные вторичные карбкатионы, к которым присоединяется монооксид углерода. [12]
Применение традиционных антидетонаторов на основе металлорганических соединений наряду с улучшением октановых характеристик топлива приводит к изменению его качества по другим параметрам. Изоалкилкарбоксилаты лития [1] по антидетонационному эффекту превосходят традиционные ( в расчете на массовую долю металла) и не ухудшают экологические свойства топлива. По реакции Коха - Хаафа [2] карбоксилированием тримеров пропилена синтезированы а-чет-вертичные неокислоты, которые являются исходными реагентами для создания альтернативных антидетонаторов. Результаты капиллярной хроматографии образца тримеров пропилена показали, что они представляют собой смесь 32 соединений. Большое число изомеров в образце ( 32 против 14 по сведениям [3]) может быть объяснено наличием цис -, транс-изомеров, а также диастереомерами, которые имеют различные физические константы и будут иметь различное время выхода при хроматографии. На первой стадии реакции происходит протежирование изоалкенов с образованием первичных карбкатионов, которые в зависимости от строения преимущественно изомеризуются в более стабильные вторичные карбкатионы, к которым присоединяется монооксид углерода. [13]