Cтраница 1
Реакция атомов брома с циклогексаном должна быть экзотермична на 10 - 15 ккал / моль. Если реакция образования радикалов С6НюВг обратима, то она может объяснить большие отрицательные температурные коэффициенты при комнатных температурах. [1]
В реакциях атомов брома влияние растворителя незначительно в отличие от тех же реакций атомов хлора. [2]
Так как реакция атома брома с метаном эндотер-мична, обратная реакция - взаимодействие метального радикала с НВг - экзотермична. [3]
В переходном состоянии в реакциях атомов брома существует гораздо большее количество разрывающихся связей, чем в тех же реакциях хлора. [4]
Относительная активность производных толуола к Вг. [5] |
Как видно, в переходном состоянии в реакциях атома брома существует большее количество разрывающихся связей, чем в тех же реакциях атома хлора. [6]
Сравнительные данные по энергиям активации и экзо-термичности реакций Вг и С1 - с толуолом. [7] |
Это свидетельствует о большой энергии активации и большей селективности в реакциях атомов брома с производными толуола, чем в тех же самых реакциях атомов хлора. Это дает возможность предположить, что при замещении водорода на дейтерий кинетический изотопный эффект должен быть гораздо большим в реакциях атомов брома ( см. стр. [8]
Условия реакции галогенбензолов и - толурлов с фосфором и свойства арилдихлор ( дибром фосфинов. [9] |
Образование ди - и особенно трибромсддержащих дифосфинов указывает на больший вклад реакции атомов брома с фосфором и подтверждает отмеченную особенность молекулы Р4 подвергаться последовательному разрыву Р - Р - связей в гемолитических реакциях. [10]
В случае эндотермических реакций переходное состояние в большей степени напоминает продукты, и любые причины, вызывающие стабилизацию молекул продуктов, будут сильно отражаться на переходном состоянии. Так, реакции атомов брома с метаном и этаном [ ( 262) и ( 263) ] являются достаточно эндотермическими. Для этой пары реакций разница в энергии активации равна 21 кДж / моль, что составляет 75 % разницы энтальпий двух реакций. [11]
Сравнительные данные по энергиям активации и экзо-термичности реакций Вг и С1 - с толуолом. [12] |
Это свидетельствует о большой энергии активации и большей селективности в реакциях атомов брома с производными толуола, чем в тех же самых реакциях атомов хлора. Это дает возможность предположить, что при замещении водорода на дейтерий кинетический изотопный эффект должен быть гораздо большим в реакциях атомов брома ( см. стр. [13]
Нидлер, Гриффит и Вест [19] обнаружили появление сигнала ЭПР в порошках AgBr, окрашенных некоторыми хино - и тиаци-аниновыми красителями при освещении в области поглощения сенсибилизатора. Сигнал мог быть вызван свободным радикалом молекул красителя, образовавшихся либо вследствие передачи электронов в зону проводимости AgBr в акте спектральной сенсибилизации, либо в результате реакции атомов брома с адсорбированным красителем. [14]
Гам-мета показывает влияние полярного эффекта в гемолитических реакциях. Реакции атомов брома и хлора с толуолом, имеющим заместителей в бензольном кольце, хорошо коррелируются согласно уравнению Гаммета. [15]