Cтраница 1
Реакция ацетилирования целлюлозы уксусным ангидридом идет медленно. Поэтому для ускорения реакции применяют катализаторы - сильные минеральные кислоты, серную или хлорную. [1]
Реакция ацетилирования целлюлозы, так же как и другие реакции, протекающие при ее этерификации ангидридами кислот, является необратимой. [2]
Реакция ацетилирования целлюлозы, так же как и др гие реакции, протекающие при ее этерификации ангидридами кислот, является необратимой. [3]
Реакция ацетилирования целлюлозы в производственных условиях проводится только в присутствии катализаторов. [4]
Так как реакция ацетилирования целлюлозы необратима, при исчерпывающем ацетилировании в качестве продукта получается триацетат целлюлозы, называемый первичным ацетатом. Он не растворим в ацетоне и этилацетате - наиболее широко применяющихся в технике растворителях. Для получения растворимого в ацетоне и этилацетате продукта триацетат подвергают частичному гидролизу разбавленной серной кислотой и получают вторичный ацетат с меньшей степенью замещения. Его иногда называют диацетатом целлюлозы, хотя это название и неправильно. При гидролизе из ацетилцеллюлозы удаляются и сульфатные группы. [5]
Для полного прохождения реакции ацетилирования целлюлозы следует применять ацетилирующуго смесь определенного состава. [6]
Так, приведенная выше реакция ацетилирования целлюлозы зависит от влажности целлюлозы, так как вода, не участвуя в самой реакции, обеспечивает большую доступность гидроксильных групп к атаке уксусной кислотой вследствие эффекта набухания и разрыхления надмолекулярных структур. [7]
При химических превращениях полимерных молекул редко достигается полное превращение. Примером полного превращения полимера может служить реакция ацетилирования целлюлозы; при действии уксусного ангидрида на целлюлозу происходит этерифика-ция всех трех гидроксилов каждого звена целлюлозы с. [8]
Ацетилцеллюлоза была впервые получена в 1869 г. Штутценбер-гером, который нагревал целлюлозу с уксусным ангидридом в запаянной стеклянной трубке. В 1894 г. Кросс и Бивен нашли, что реакция ацетилирования целлюлозы легко протекает при атмосферном давлении, если к уксусному ангидриду добавить катализаторы - серную кислоту или хлористый цинк, действующие как обезвоживающее средство. Эти исследователи получили таким путем триацетат целлюлозы и установили, что он растворим в хлороформе. [9]
В гомогенных реакциях реагирует растворенная целлюлоза. Примером гомогенной реакции может служить гидролиз целлюлозы в 72 % - ной серной кислоте. Целлюлоза сначала растворяется в такой кислоте, а затем уже гидролизуется. Реакция ацетилирования целлюлозы уксусным ангидридом в ледяной уксусной кислоте или в метиленхлориде в присутствии катализа-тора начинается в гетерогенной среде, а заканчивается в гомогенной среде. В результате гомогенных реакций получаются продукты, более однородные по свойствам и по химическому составу ( по степени замещения), чем при реакциях гетерогенных. Большинство процессов этерификации и других реакций целлюлозы относится к гетерогенным реакциям. [10]