Реакция - ацидолиз
Cтраница 2
 |
Кинетика модельных реакций. 1 - эфиролиз. 2 - алкоголиз. з - ацидолиз. [16] |
На первой стадии протекания процесса полиэтерификации преобладающей среди деструктивных реакций будет реакция ацидолиза, так как она обладает наибольшей скоростью; с меньшей скоростью происходит реакция алкоголиза и с еще меньшей - процесс эфиролиза. Однако, по мере протекания полиэтерификации, особенно в присутствии кислого катализатора, происходит уравнивание роли обменных реакций в поликонденсационном процессе. [17]
Накопление метальных групп в орто - и пара-положениях вызывает значительное ускорение реакции ацидолиза под действием соляной кислоты, и димезитилртуть имеет наибольшую константу скорости этой реакции. Пассивируют бензольное ядро к электрофильнои атаке, как всегда, галоиды в орто -, пара - и мета-положениях, ацетокси - и карбометоксигруппы в орто - и пара-положениях. Хлорвинильные соединения также реагируют медленнее, чем дивинилртуть. [18]
На рис. 34 показано найденное Коршлком и Виноградовой [2] соотношение скоростей реакций ацидолиза, алкоголиза и эфиролиза. [19]
На рис. 12 показано, как изменяется молекулярный вес полигексаметилен-адипинамида ( в результате реакции ацидолиза) при нагревании его с различными количествами адипиновой или стеариновой кислоты. [20]
 |
Кинетика модельиых реакций ( температура реакции 168 С, катализатор H / SUi. [21] |
В процессе полиэтерификации на первой стадии протекания процесса ( час-два) преобладающей из деструктивных реакций будет реакция ацидолиза, так как она обладает наибольшей скоростью, с меньшей скоростью идет реакция алкоголиза и еще меньшей - реакция эфиролиза. Однако по мере протекания полиэтерификации, особенно в присутствии кислого катализатора, происходит уравнивание скоростей обменных реакции, а вместе с тем - и их роли в поликонденсационном процессе. На первой стадии процесса ( см. общую схему) в токе азота при сравнительно невысоких температурах ( 160 - 180 С) обменные реакции играют деструктивную роль, приводя к разрыву полимерной молекулы на более короткие части. [22]
Реакция ацидолиза была объяснена следующим образом. [23]
Образующиеся смешанные полиэфиры этерифицируются многоатомным спиртом. Однако реакция ацидолиза идет медленно. [24]
Причиной коррозионной агрессивности диэфирных масел является присутствие в их составе моноэфиров двухосновных кислот, относящихся к коррозионно активным продуктам [ 30 J. Мо-ноэфиры образуются в масле вследствие реакций ацидолиза и гидролиза диэфиров, которые протекают в условиях хранения масел и ускоряются с повышением температуры. [25]
Этих связей в лигнине хвойных примерно 40 - 45 на 100 АПСЕ, i енно они определяют деструкцию макромолекулы лигнина. В качестве модельного процесса наиболее эффективно использо i реакция ацидолиза гваяцилглицерин-р-гваяцилового эфира VIII к метилированного производного. [26]
По химическим свойствам полиуретаны во многом напоминают полиамиды. Так, они претерпевают деструкцию [1975] при нагревании с гликолями, дикарбоновыми кислотами, анилином и диизоцианатами, аналогично реакциям ацидолиза, аминолиза и гидролиза у полиамидов. [27]
В результате реакции из одной макромолекулы образуются две, но более короткие. Аналогичная картина наблюдается при алкого-лизе и аминолизе. При реакциях ацидолиза, алкоголиза и амино-лиза общее число связей не изменяется, изменяется только молекулярная масса. [28]
С помощью метода меченых атомов исследованы механизмы ряда схожих с реакцией этерификации процессов. Было показано, что реакция переэтерификации ( алкого-лиза) сложного эфира идет по схеме: CH3CH2CDO18C ti6 С4Н9ОН CH3CHaCOOC4He QHeO H. Аналогично протекает реакция ацидолиза сложных эфиров. [29]
С помощью метода меченых атомов исследованы механизмы ряда схожих с реакцией этерификации процессов. Было показано, что реакция переэтерификации ( алкого-лиза) сложного эфира идет по схеме: CI CHjjCOO CjjHg С4Н9ОН CH3CHaCOOC4He QHeO H. Аналогично протекает реакция ацидолиза сложных эфиров. [30]
Страницы: 1 2 3