Реакция - байера-виллигер
Cтраница 1
Реакция Байера-Виллигера катализируется кислотами, следовательно, протекает по криптоионному механизму. [1]
В результате реакции Байера-Виллигера ( том I) расщепляется циклопонтановое кольцо, причем получается лактон, превращающийся при обработке НВг в то / хшс-двузамещенное производное циклогексана. [2]
Симметричные кетоны образуют в реакции Байера-Виллигера единственный продукт окисления. [3]
В 1948 г. Криге3 предположил, что реакция Байера-Виллигера протекает по ионному механизму. [4]
Образование кислоты Виндауса ( IV) из холестерина можно объяснить по схеме, включающей двукратную реакцию Байера-Виллигера [42], где ОН обозначает до сих пор неидентифицированный биохимический эквивалент перкислоты. [5]
 |
Кинетика накопления продуктов некаталптического окисления циклогексана при 145 С и 33 am. [6] |
Окисление моноальдегида приводит к образованию надкислоты строения НООС - ( СН2) 4 - СОООН, вещества весьма реакцион-носпособного. Надкислота, взаимодействуя с моноальдегидом, превращается в адишшовую кислоту, а в результате взаимодействия с циклогексаноном по реакции Байера-Виллигера образуются ади-пиновая и оксикапроновая кислоты; кроме того, возможно мономолекулярное декарбоксилирование с образованием оксивалериановой кислоты. [7]
Конфигурация у С-17, указанная автором, изменена. Исправление внесено на основании несомненных доказательств, полученных только после завершения исследования, благодаря которому было установлено, что реакция Байера-Виллигера протекает с сохранением конфигурации. [8]
Для этой реакции характерна высокая регио - и стереосе лективность. Таким образом, с помощью этой реакции любые метилкетоны общей формулы 440 могут быть превращены в соответствующие ацетоксипроиз-водные, независимо от характера группы R. Интересно, что реакция Байера-Виллигера может протекать селективно даже в тех случаях, когда в молекуле субстрата имеется такая функции, как двойная связь, также способная окисляться надкислотами. [9]
Для этой реакции характерна высокая регио - и стереоселективность. Таким образом, с помощью этой реакции любые метилкетоны общей формулы 440 могут быть превращены в соответствующие ацетоксипроиз-водные, независимо от характера группы R. Интересно, что реакция Байера-Виллигера может протекать селективно даже в тех случаях, когда в молекуле субстрата имеется такая функции, как двойная связь, также способная окисляться надкислотами. [10]
Из этого следует, что только симметричные кетоны при окислении по Байеру-Виллигеру дают одни сложный эфир. Несимметричные кетоны в общем случае образуют два изомерных сложных эфира, соотношение которых зависит от относительной способности групп, связанных с карбонильным углеродом, к миграции к атому кислорода. Если две группы сильно различаются по способности к миграции, реакция характеризуется высокой региоселективностыо, что в действнтельностн наблюдается редко. Обычно такой случай реализуется только для метилкетонов. Поэтому реакция Байера-Виллигера редко используется в ряду алифатических кетонов. [11]
Страницы: 1