Реакция - хлористый метил
Cтраница 1
Реакция хлористого метила и хлористого этила с металлическим алюминием начинается с большим трудом. Индукционный период иногда длится несколько суток. Начавшаяся реакция идет очень бурно и с трудом поддается регулированию. Неустойчивый характер процесса взаимодействия газообразных хлористого метила и хлористого этила с алюминиевыми стружками обусловлен тем. Наличие большого количества хлористого алкила в зоне реакции может служить причиной бурного развития реакции. Поэтому, если, например, ведут процесс в автоклаве, куда загружен алюминий и хлористый алкил, то пользуются автоклавом, рассчитанным на давление до 300 апгм, хотя давление во время процесса при нормальном его течении около 2 атм. Если в отсутствие инициаторов индукционный период длится более 500 часов, то при добавке 1 % иода ( от веса алюминия) или 25 о этилалюминийсесквихлорида он снижается до 50 час. Более эффективной является добавка бромистого этила к хлористому. Так, при добавке 6 25 % бромистого этила время реакции составляет 19 час. [1]
Реакцию хлористого метила с алюминием, приводящую к эквимолекулярной смеси СН3А1С12 и ( СН3) 2А1С1, исследовали Уокер и Уильсон5 и Гнизда и Краус. Метод приобретает новое значение после весьма обстоятельного исследования Гроссе и Мэвити. [2]
Приведет ли реакция хлористого метила ( в присутствии А1С13) с бензофеноном к тому же продукту, что и предыдущая. Если нет, то какой продукт получается более легко. [3]
В 1880 г. были сделаны обширные исследования реакции хлористого метила с толуолом. [4]
Хурдом и Роховым [10] при выяснении механизма реакции хлористого метила с кремнием экспериментально было показано, что хлористый метил в отсутствие меди при 375 взаимодействует с кремнием крайне медленно и что при действии на кремний свободных метильных радикалов при 250 - 400 не наблюдалось образования кремнийорганических соединений. В свою очередь метилхлорсиланы не образовывались при действии паров четыреххлористого кремния и хлористого метила на металлическую медь. [5]
Фридман и Бергер [214] получили 3 % выход норкарана при реакции хлористого метила, фенилнатрпя и циклогексена. Эта реакция с мс-2 - бутеном дает стереоспеци-фически мс-диметилциклопропан ( 1 %), что, по-видимому, исключает участие три-плетного метилена. Невозможность наблюдения продуктов внедрения является аргументом против синглетного метилена; таким образом, снова предпочтение отдается согласованному механизму. [6]
Фридман и Бергер [214] получили 3 % выход норкарана при реакции хлористого метила, фенилнатрия и циклогексена. Эта реакция с ifMc - 2-бутеном дает стереоспеци-фически ме-диметилциклопропан ( 1 %), что, по-видимому, исключает участие три-плетного метилена. Невозможность наблюдения продуктов внедрения является аргументом против синглетного метилена; таким образом, снова предпочтение отдается согласованному механизму. [7]
Диметилдйхлореилан может быть получен по реакции Гриньяра, но синтез затрудняется медленно идущей реакцией хлористого метила с магнием и низкой растворимостью метилмагнийхлорида в эфире. [8]
Для определения состава поверхностных соединений SiXn, участвующих в образовании диорганодигалоген-силанов, проведена реакция хлористого метила с крем-немедным сплавом, предварительно обработанным фтористым водородом аналогично обработке кремния. [9]
Таким образом, по мнению Хурда и Рохона, роль меди как катализатора реакции хлористого метила с кремнием заключается в переносе атомов хлора и метил ьных радикалов на кремний. Кроме того, медь увеличивает длительность существования свободных органических радикалов. Промежуточными продуктами реакции авторы считают соединения одновалентной меди - однохлористую медь и метилмедь. [10]
 |
Характеристика соединений, использованных для идентификации продуктов реакции. [11] |
Для выяснения возможности участия тех или иных поверхностных соединений частичного хлорирования кремния в образовании органогалогенсиланов исследована реакция хлористого метила с поверхностью кремния, обработанной фтористым водородом с целью образования поверхностных продуктов частичного фторирования или гидрофторирования. [12]
Реакции прямого синтеза бромистого метила [2, 5, 57, 58], йодистого метила [1, 5, 57] и фтористого метила [1, 5, 57] с кремнием протекают по схемам, аналогичным реакции хлористого метила с кремнием. [13]
При высоких температурах, возникающих в трудно контролируемых опытах, имело место гидрирование метальных групп до метана наряду с превращением в метиловый эфир более 45 % вступающего в реакцию хлористого метила. [14]
В исходном сырье для прямого синтеза метилхлорсиланов - хлористом метиле - имеются примеси влаги, метилового спирта, кислорода, сернистого ангидрида, хлористого метилена, диметило-вого эфира, окиси и двуокиси углерода и др. Большинство из них отрицательно влияет на синтез метилхлорсиланов: вредные примеси хемосорбируются на активных центрах кремне-медного сплава и отравляют медный катализатор, что, естественно, тормозит реакцию хлористого метила с кремне-медным сплавом. Примерно та же картина наблюдается и при прямом синтезе этилхлорсиланов. [15]
Страницы: 1 2