Cтраница 1
Реакция Барта идет не вполне гладко и всегда сопровождается образованием побочных, часто смолообразных продуктов более сложного строения. [1]
При реакции Барта часто применяют соду и качестве буфера. [2]
Для проведения реакции Барта с 2 4-дин. Хотя модификация Сакеллариоса могла бы найти более или менее общее применение для слабо основных аминов, однако ею так редко пользовались, что об этой возможности нельзя еще сказать ничего определенного. [3]
При помощи реакции Барта были получены различные замещенные оксифенилмышыишвые кислоты. [4]
В связи с рассмотрением реакции Барта интересно отметит и реакцию Шерлинэ и Ьра а [ Шерлии, Браз, J. Рагсматрипаи механизм этой реакции, Брукер [ Крукер, ЖОХ, 18, 12У7 ( 1948) ] полагает, то в первую очередь мышьяковая кислота окисляет арилгидразип до арвл-диазогидрата, восстанавливаясь при Эт ом а мыпп. Последняя в свою очереаь восстанагвливаетгя арилгидразииом R арилмыпц. Таким образом, с этой точки зрении первичным продуктом реакции является эрилмншьнковая кислота, что сближает рассматриваемую реакцию с реакцией Барта. [5]
В таблицы включены все изнестныс примеры реакций Барта и Вешана, при которых получены первичные кли вторичные арялмышьяковые кислоты, содержащие остаток мышьяковой кислоты, присоединенный непосредственно к ароматическому кярбоциклическому кольцу. Например, хинолинмьппьяковые кислоты приведены только в тех случаях, когда группа - AsO3H2 присоединена в 5 -, 6 -, 7-или 8-положении, и не включены в таблицу, если эта группа находится ь 2 -, 3 - или 4-положении. [6]
Почти совершенно не выяснена р-оль солей меди в реакции Барта. Реакция может протекать успешно и без добавки солей меди, но в ряде случаев образования арсоновых кислот в отсутствии иона меди не наблюдается. Медные соли, участвующие в реакции как катализаторы, вероятно образуют промежуточные комплексные соединения, но этот вопрос экспериментально ни в какой степени ие проработан. Несомненно однако, что соли меди способствуют разложению промежуточного диазосоединения и введению атома мышьяка в ядро ароматической молекулы. [7]
Прибор: литровая кояба для приготовления диазосоединени и двух-литровая колба для ведения реакции Барта. [8]
Три изомерных аминофе-нилмышъяковых кислоты могут быть превращены в соответствующие фенилеидимышьяковые кислоты при помощи реакции Барта. [9]
Замещенные в бензольных ядрах сурьмянистые производные могут быть получены действием растворов солей диазония на щелочные растворы сурьмянистой кислоты, аналогично реакции Барта для мышьяковистых соединений. [10]
Затем при взаимодействии образовавшегося сравнительно нестойкого 3 3 -динйтро - 4 4 -би-диазобифенила с мышьяковистой кислотой в среде бикарбоната натрия при 0 ( реакция Барта) получают 3 3 -динитробифенил - 4 4 -диарсоновую кислоту; последнюю восстанавливают в щелочной среде солями двухвалентного железа. [11]
Образование той или иной формы диазогидрата из солей арилдиа-зония в щелочной среде зависит от концентрации гидроксильных ионов ( степени щелочности), причем малоустойчивая син-форма, образующаяся в слабощелочной среде, в сильнощелочной среде переходит в антиформу. Так как реакции Барта ведутся обычно в слабощелочной среде, то очевидно в реакции участвует синдиазогидрат. Однако самим автором синтеза показано, что образование арсоновых кислот в ряде случаев протекает не с худшим выходом и при взаимодействии анти-диазогидратов с арсенитом натрия. [12]
XII) представляет реакция Барта - Шмидта, наз. [13]
Арилстибоновые кислоты ArSbO ( OH) 2 относятся к наиболее распространенным сурьмаоргапнчсскнм соединениям, однако ал-килстибоиовые кислоты неизвестны. Как и при получении соответствующих арсоновых кислот по реакции Барта, разложение диазонисвых солей в водном растворе приводит к осмолению реакционных смесей и невысоким выходам продуктов реакции, которые часто бывает трудно выделить в чистом виде. [14]
Последующее обсуждение касается в первую очередь реакций, происходящих в нейтральной или щелочной среде. Практически все приведенные ниже выходы получены при помощи реакции Барта или видоизменения Шмидта; немногие случаи, представляющие исключение, отмечены особо. [15]