Cтраница 1
Реакция электровосстановленпя нитробензола была открыта Габером в 1898 г. Еще ранее, в 40 - х годах прошлого столетия Кольбо изучил некоторые процессы электрохимического окисления и восстановления органических веществ. [1]
Реакцией нитробензола с хлорсульфоновой кислотой и последующим взаимодействием с NH3 и чугунной стружкой получают 3-аминобензолсульфамид, который используется для получения азокрасителей. [2]
Реакцией нитробензола и анилина или их производных в присутствии оснований и апротонных растворителей также получаются нитродиариламины. [3]
При фотоинициируемой реакции нитробензола с триметилэтиленом [374] в числе выделенных продуктов были ацетон, ацетальдегид, ацетанилид, азобензол и соединение неизвестного строения, которое под действием соляной кислоты разлагалось на ацетон и n - хлоранилин. [4]
Эта реакция аналогична реакции нитробензола с концентрированной щелочью ( стр. [5]
Прямые доказательства образования устойчивых а-комплексов в реакции нитробензола с основаниями отсутствуют. Некоторые основания, такие, как едкий кали [173, 174], амид калия [175], аммиак [176], пиперидид лития [177], дим-сил-анион [178] и грег-бутилмагнийхлорид [179], присоединяются к нитробензолу. В некоторых случаях появляется окраска [173- 175], однако а-комплексы никогда не были выделены. Обычно получаются перегруппированные продукты замещения или продукты атаки на нитрогруппу. Они могут быть следствием образования промежуточного о-комплекса с высокой энергией. Поскольку для 4-нитро-циклогексадиенатного комплекса предсказана меньшая энергия стабилизации, чем для комплексов с ди - и тринитросоединениями [23] ( кроме 3 5-динитроизомера), не удивительно, что эти комплексы не удалось выделить. [6]
Американские исследователи1623а, применяя избыток мышьяко-вистокислого натрия, обеспечивают полное использование нитробензола, благодаря чему отпадает необходимость перегонки с паром ( для удаления не вошедшего в реакцию нитробензола) и повышаются выхода. [7]
Предполагают, что в этой и подобных реакциях образуются промежуточные аддукты, например ( 43), вероятно, в результате ступенчатого присоединения; соединения этого типа были выделены при реакции нитробензола с циклогексеном. [8]
По той же причине доля орто-изомера уменьшается с увеличением размера атома галогена в галогенометилфенилсульфонах: F ( 3: 1) С1 Вг I ( 1: 5 7), Только орго-замещение наблюдается при реакции нитробензола с фенилхлорметилсульфоном в тетрагидрофуране в присутствии трет - BuOK ( выход 61 %), что обусловливается, по-види. [9]
Заместители в хлорангидридном компоненте не оказывают такого большого влияния. Хотя о - или лг-нитробензофеноны не могут быть получены при реакции нитробензола с хлористым бензоилом, они могут быть синтезированы конденсацией о - или л-нитробензоилхлорида с бензолом. [10]
Избыток мышьяковистокислого натрия и 8-часовое нагревание обеспечивают полное использование нитробензола. Благодаря этому отпадает необходимость перегонки с паром или других процессов, нужных для удаления не вошедшего в реакцию нитробензола. [11]
Метод сульфирования, заключающийся в постепенном прибавлении жидкого или испаренного S03 к нитробензолу при 100 - 150 С, находит промышленное применение [7], несмотря на то что при этом происходит образование некоторого количества сульфона. Другой промышленный метод [4] представляет двухступенчатый непрерывный процесс, в котором используется 65 % - ный олеум и реакция проводится при 80 - 120 С. Реакция нитробензола со смесью S03 и FS03H упоминается на стр. [12]