Cтраница 1
Реакция образования кислорода играет важную роль практически во всех анодных процессах при электролизе водных растворов и в первую очередь в реакциях электроокисления неорганических и органических веществ. Однако механизм анодного выделения кислорода до сих пор не совсем ясен. [1]
Влияние материала электрода и состава раствора на кислородное перенапряжение. [2] |
В реакции электролитического образования кислорода независимо от того, совершается ли она в кислых, нейтральных или щелочных средах, участвуют не два, как в реакции выделения водорода, а четыре электрона. [3]
В реакции электролитического образования кислорода независимо от того, совершается ли она в кислых, нейтральных или щелочных средах, участвуют не два, как в реакции выделения водорода, а четыре электрона. Это приводит к появлению нескольких электрохимических стадий, каждая из которых может определять скорость всего анодного процесса. Наряду с этим при выделении кислорода необходимо считаться с возможностью замедленного протекания рекомбинации и электрохимической десорбции. Наконец, поскольку выделение кислорода происходит обычно на поверхности металла, степень окисленности которой зависит от. Существует мнение, впервые высказанное Ферстером ( 1909), согласно которому анодное выделение кислорода во всех случаях совершается только через образование промежуточных неустойчивых окислов. Переход последних в устойчивые окислы ( или в состояние исходного металла с одновременной лотерей кислорода, выделяющегося в газообразном виде) определяет кинетику всей электродной реакции. [4]
Перенапряжение этой реакции значительно меньше, чем реакции образования кислорода ( / на 150 - 200 - мВ) В области потенциалов ( - 1 3 - 1 7В, н.в.э.), при которых осуществляются анодные реакции, у поверхности электрода существует слой пространственного заряда, обедненный по свободным носителям заряда, что свидетельствует о возможном влиянии полупроводниковой природы Со Ол на электрохимические стадии анодных процессов. [5]
Кислородное перенапряжение составляет значительную долю общего напряжения на ванне по электролизу воды и влияет на расход электроэнергии при промышленном электролитическом получении водорода и кислорода. Реакция образования кислорода играет важную роль практически во всех анодных процессах при электролизе водных растворов и, в первую очередь, в реакциях электроокисления неорганических и органических веществ. Однако механизм анодного выделения кислорода до сих пор остается далеко не выясненным. [6]
Кислородное перенапряжение составляет значительную долю общего напряжения на ванне по электролизу воды и влияет на расход электроэнергии при промышленном электролитическом получении водорода и кислорода. Реакция образования кислорода играет важную роль практически во всех анодных процессах при электролизе водных растворов и в первую очередь в реакциях электроокисления неорганических и органических веществ. Однако механизм анодного выделения кислорода до сих пор не совсем ясен. [7]
Выяснение кинетического механизма анодного выделения кислорода является сложной задачей, что связано не только со значительными экспериментальными трудностями, но и с большим числом теоретически возможных вариантов протекания этого процесса. В реакции электролитического образования кислорода независимо от того, совершается ли она в кислых, нейтральных или щелочных средах, участвуют не два, как в реакции выделения водорода, а четыре электрона. Это приводит к появлению нескольких электрохимических стадий, каждая из которых может определять скорость всего анодного процесса. Наряду с этим при выделении кислорода необходимо считаться с возможностью замедленного протекания рекомбинации электрохимической десорбции. Наконец, поскольку выделение кислорода происходит обычно на поверхности металла, степень окисленности которой зависит от потенциала и от времени электролиза, образование и распад окислов также могут влиять на кинетику этого процесса. [8]
Выяснение кинетического механизма анодного выделения кислорода является сложной задачей, что связано не только со значительными экспериментальными трудностями, но и с большим числом теоретически возможных вариантов протекания этого процесса. В реакции электролитического образования кислорода независимо от того, совершается ли она в кислых, нейтральных или щелочных средах, участвуют не два, как в реакции выделения водорода, а четыре электрона. Это приводит к появлению нескольких электрохимических стадий, каждая из которых может определять скорость всего анодного процесса. Наряду с этим при выделении кислорода необходимо считаться с возможностью замедленного протекания рекомбинации и электрохимической десорбции. [9]
Со О - электроды проявляют сравнительно высокие активность и селективность по отношению к реакции выделения хлора. Перенапряжение этой реакции значительно меньше, чем реакции образования кислорода ( VHa 150 - 200 - мВ) В области потенциалов ( - 1 3 - 1 7В, н.в.э.), при которых осуществляются анодные реакции, у поверхности электрода существует слой пространственного заряда, обедненный по свободным носителям заряда, что свидетельствует о возможном влиянии полупроводниковой природы Со Ол на электрохимические стадии анодных процессов. [10]
СрзОл - электроды проявляют сравнительно высокие активность и селективность по отношению к реакции выделения хлора. Перенапряжение этой реакции значительно меньше, чем реакции образования кислорода ( VHa 150 - 200 - мВ) В области потенциалов ( - 1 3 - 1 7В, н.в.э.), при которых осуществляются анодные реакции, у поверхности электрода существует слой пространственного заряда, обедненный по свободным носителям заряда, что свидетельствует о возможном влиянии полупроводниковой природы Co CL на электрохимические стадии анодных процессов. [11]
С 3 4 - электР Ды проявляют сравнительно высокие активность и селективность по отношению к реакции выделения хлора. Перенапряжение этой реакции значительно меньше, чем реакции образования кислорода ( VHa 150 - 200 - мВ) В области потенциалов ( - IS3 - I 7B, н.в.э.), при которых осуществляются анодные реакции, у поверхности электрода существует слой пространственного заряда, обедненный по свободным носителям заряда, что свидетельствует о возможном влиянии полупроводниковой природы CojOb на электрохимические стадии анодных процессов. [12]
Исследованы общие закономерности реакций, протекающих на платиновом аноде в щелочных растворах ацетатов в зависимости от потенциала и состава раствора. Реакции образования этана и метанола протекают выше некоторого критического потенциала, при котором тормозится реакция образования кислорода. Высказано предположение, что метанол и этан образуются через один и тот же промежуточный продукт, образующийся на поверхности электрода. Концентрация этого промежуточного продукта определяется концентрацией ацетата и щелочи. Реакции синтеза метанола и этана конкурируют с реакцией окисления ацетата в углекислоту, формальдегид и воду. Селективность первых определяется отношением исходных концентраций ацетата и щелочи. Формальдегид, по-видимому, не является продуктом окисления метанола, а образуется в независимой реакции. [13]
Иллюстраций 6. Библ. 17 назв. [14] |
Зависимость наклонов отдельных участков поляризационной кривой от концентрации ацетата связывается с его адсорбцией на аноде. Показано, что практически единственным продуктом электролиза ацетатов в щелочном растворе до потенциала анода 1 2 в является кислород. При достижении критического потенциала происходит торможение реакции образования кислорода, выход по току которого резко падает до 2 - 4 %, что соответствует переходу на последний участок поляризационной кривой. [15]