Реакция - образование - кокс
Cтраница 1
Реакции образования кокса, которые в случае применения в качестве исходного сырья чистых парафиновых углеводородов или их смесей не играют большой роли, резко проявляются при крекинге нефтяных фракций, причем в различной степени в зависимости от происхождения фракции и от ее температуры кипения. [1]
Кинетика основной реакции и реакции образования кокса описываются уравнениями типа Ленгмюра - Хиншельвуда. [2]
В [107] приведены данные, из которых следует, что с увеличением активности алюмоплатинового катализатора в реакции дегидрирования циклогексана уменьшается его избирательность в реакциях образования кокса. [3]
В работе [22] показано, что с увеличением давления водорода в системе изменяется соотношение скоростей коксообразования. Реакции образования кокса затрагивают лишь миллионные доли сырья. Поэтому хотя с ростом давления водорода скорость реакций дегидрирования и уплотнения существенно уменьшается, они играют определенную роль в образовании кокса. [4]
Каждая такая промежуточная частица является предшественником кокса. Это позволяет рассматривать реакцию образования кокса как ряд параллельных превращений, каждое из которых, согласно предположению автора, отличается значением энергии активации. Эффективность такого подхода к описанию коксоотложенйй в работе проиллюстрирована хорошим согласием между расчетной и экспериментальной зависимостью температуры процесса от времени. [5]
 |
Результаты разложения асфальтенов в растворах трансформаторного масла. [6] |
На рис. 14 приведены зависимости логарифма скорости w образования кокса от логарифма начальной концентрации с асфальтенов. Как видно из рис. 13 и 14, реакция образования кокса имеет при 350 С первый, при 380 С - второй, при 410 С - полуторный порядок; выход кокса в интервале температур 370 - 390 С в пределах точности эксперимента не зависит от температуры. [7]
Механизм термического сольволиза MOB определяется температурным интервалом их термодеструкции и реакционной способностью образующихся при разрыве наиболее слабых химических связей свободных радикалов. Радикальные продукты термолиза углей по реакции, конкурирующей с реакцией образования кокса, стабилизируются подвижным водородом растворителя. В то же время высокоактивные алкильные радикалы, получающиеся при термодеструкции каучуков при более низких температурах, легко вступают во внутримолекулярные реакции передачи цепи и циклизации и не реагируют с донорами водорода. Железосодержащие катализаторы не оказывают активирующего влияния на термический распад химических связей в макромолекулах газового угля и резины, но ускоряют термический сольволиз бурых углей с более слабыми С - О связями. Более заметно влияние этого типа катализаторов на вторичные реакции продуктов терморастворения углей, асфальтенов и масел. [8]
Побочным продуктом процесса риформинга является водород. Часть его направляют в реактор для поддержания требуемого давления и подавления реакций образования кокса. Избыток водорода используется в других процессах: гидроочистке, гидрокрекинге, изомеризации, производстве нефтехимических продуктов. [9]
Результаты экспериментов с никелевым катализатором показывают, что реакция ( VIII) является прежде всего каталитическим процессом [10], но при высоких температурах подобные реакции идут как термические некаталитические превращения. Реакция ( IX) наиболее важная, но она термодинамически менее благоприятна, чем реакция образования кокса ( XIII), снижающая общую каталитическую активность. Реакцию ( XIII), необходимо ингибиро-вать, а реакцию ( IX) ускорить, исключив действие кислотных компонентов ( даже путем введения оснований); для реакции ( IX) следует использовать наиболее активные твердые фазы. После образования хемосорбированных кислородных соединений по реакции ( IX) дальнейшие реакции идут быстро. В этом случае необходима высокая активность катализатора в реакции риформинга метана, так как метан, характеризующийся сравнительной инертностью, часто образуется в промежуточных реакциях. [10]
Авторы считают, что причины улучшения качества катализатора при обработке ацетилацетоном полностью не ясны. По всей вероятности, ацетилацетон образует хелатное соединение с никелем, содержащимся на катализаторе, и таким образом никель становится неактивным в реакции образования кокса. [11]
Отмечается [346], что причины улучшения качества катализатора при обработке ацетилацетоном полностью не ясны. Предполагается [346], что ацетилацетон может образовывать с никелем, содержащимся на катализаторе, хелатное соединение, и таким образом никель становится неактивным в реакции образования кокса. [12]
Подобным образом гидрируется молодой кокс на поверхности носителя за счет спилловера водорода. Кроме того, при образовании кокса в каркас полициклических ядер карбоидов и в виде их концевых групп могут входить гетероатомы кислорода, серы и азота, значительная концентрация которых оказывает стимулирующее влияние в реакциях образования кокса. [13]
Снижение коксуемости катализаторов, являющееся одной из-важнейших практических задач при их разработке, может быть, достигнуто добавлением подходящих модификаторов. При этом на катализаторе после прокаливания образуется оксид бора. Механизм ингибирующего действия оксида бора заключается в основном в торможении реакции образования кокса на поверхности катализатора и, в значительно меньшей степени, - в ускорении реакции газификации кокса с образованием оксидов углерода. При нанесении на носитель чистого активного компонента KVO3 и KVO3 совместно с модификатором Н3ВО3 образуются кристаллиты с различной структурой. Во втором случае значительно увеличивается дисперсность каталитической системы, на порядок уменьшаются размеры кристаллитов. На поверхности катализатора обнаруживаются аморфные глобулярные образования ( размер глобул 0 7 - 2 0 мкм), которые блокируют часть поверхности катализатора, препятствуя образованию на ней кокса. Кроме того, с увеличением степени дисперсности активной массы в результате введения модификатора происходит более полное покрытие поверхности носителя, который обладает повышенной коксуемостью по сравнению с активным компонентом. [14]
 |
Параметры уравнения Арре-ниуса для констант скорости разложения углеводородного сырья. [15] |
Страницы: 1 2