Реакция - образование - полуацеталь
Cтраница 1
Реакция образования полуацеталя возможна и в пределах одной молекулы, если это не связано с пространственными ограничениями. Байера, внутримолекулярное взаимодействие спиртовой и карбонильной групп наиболее благоприятно, если оно приводит к образованию пяти - или шестичленных циклов. Шестичленные кольца Сахаров называют пиранозами, а пятичленные-фуранозами. [1]
Реакция образования полуацеталей ( присоединение спиртов к альдегидам) обратима, и при растворении р-глюкозы в водном растворе устанавливается равновесие между всеми циклическими и открытой формами глюкозы, каждая из которых имеет определенное удельное вращение. Поэтому угол вращения плоскости поляризации света для свежеприготовленного раствора р-глюкозы постепенно меняется и достигает равновесного значения. [2]
Реакции образования полуацеталей и ацеталей обратимы, поэтому ацетали и полуацетали легко гидролизуются избытком воды в кислой среде. В щелочной среде полуацетали устойчивы, так как алкоксид-ион является более трудно уходящей группой, чем гидроксид-ион. Кетоны в аналогичных условиях кеталей не образуют. [3]
Сначала будут рассмотрены реакции образования полуацеталей, которые катализируются как кислотами, так и основаниями. Основной катализ сходен с тем, который имеет место при образовании циангидрина. [4]
Переход из открытой формы в циклическую и название полуацетальная можно понять, если вспомнить реакцию образования полуацеталей при взаимодействии альдегида со спиртом ( стр. [5]
 |
Изменение высоты волны и-хлор-бензальдегида в сильнокислом растворе во времени при различных концентрациях метанола ( вес. % и разных температурах ( С соответственно ( По авторам. [6] |
Снижение тока со временем Безуглый и Рапота объясняют образованием из альдегидов полярографиче-ски неактивных полуацеталей. Достижение неизменяющегося со временем значения тока отвечает установлению равновесного состояния. Из зависимости равновесного значения гпр от концентрации метанола и этанола оценены константы равновесия реакций образования полуацеталей с метанолом и этанолом при различных температурах. [7]
Лт ] в растворах изопропилового и бутилового спиртов. Значения гпр волн исследованных соединений, непосредственно в момент внесения их в кислый спиртовый раствор ( экстраполяция к нулевому времени), отвечают нормальному диффузионному току, однако величина пр быстро уменьшается со временем, достигая через 10 - 20 мин. Снижение тока со временем Безуглый и Рапота объясняют образованием из альдегидов полярографически неактивных полуацеталей; достижение неизменяющегося со временем значения тока отвечает установлению равновесного состояния. Из зависимости равновесного значения гпр от концентрации метилового и этилового спиртов оценены константы равновесия реакций образования полуацеталей из этих спиртов при различных температурах. [8]
Особенно сильное снижение высоты волны наблюдается в растворах метилового спирта, значительно меньше - и то лишь при малых содержаниях воды - в растворах этилового, почти не меняется величина iap ] / T ] в растворах изопропилового и бутилового спиртов. Значения гпр волн исследованных соединений, непосредственно в момент внесения их в кислый спиртовый раствор ( экстраполяция к нулевому времени), отвечают нормальному диффузионному току, однако величина iup быстро уменьшается со временем, достигая через 10 - 20 мин. Снижение тока со временем Безуглый и Рапота объясняют образованием из альдегидов полярографически неактивных полуацеталей; достижение неизменяющегося со временем значения тока отвечает установлению равновесного состояния. Из зависимости равновесного значения гпр от концентрации метилового и этилового спиртов оценены константы равновесия реакций образования полуацеталей из этих спиртов при различных температурах. [9]
Страницы: 1