Cтраница 1
Схема опытной установки для реакции органических галогенпдов. [1] |
Реакции образования свободных радикалов путем переноса электронов протекают либо за счет получения электрона от атома металла, который при этом превращается в свой ион, либо за счет получения электрона от катода в процессе электролиза. [2]
Реакция образования свободных радикалов, как всякий химический процесс, может быть охарактеризована константой равновесия, позволяющей рассчитать равновесную концентрацию свободных радикалов. Эта энергия, в тех случаях, когда равновесие не осложнено перегруппировками связей или другими подобными процессами, определяется разностью величин сродства к электрону, участвующих в равновесии частиц, и разностью теплот сольватации начальных и конечных продуктов. [3]
Если реакция образования свободных радикалов с малой продолжительностью жизни за счет, скажем, фотохимического распада протекает в растворе, то образовавшиеся радикалы будут столь тесно окружены растворителем, что они либо быстро рекомбинируют-ся друг с другом в результате дезактивирующих столкновений с мо-лекул ами растворителя, либо распадутся или же прореагируют с молекулами растворителя. На практике оказывается, что чаще всего реакция приводит именно к взаимодействию с растворителем. Возможна также реакция и с каким-либо другим растворенным веществом, однако в случае разбавленных растворов она мало вероятна. [4]
Предложенный аппарат для предокисления нефтяного сырья предназначен для инициирования реакций образования свободных радикалов, пере-кисных и других кислородсодержащих соединений в нефтяном сырье в условиях производства нефтебитумов в нефтеперерабатывающей промышленности. [5]
Предложенный аппарат для предокисления нефтяного сырья предназначен для инициирования реакций образования свободных радикалов, перекисных и других кислородсодержащих соединений в нефтяном сырье в условиях производства нефтебитумов в нефтеперерабатывающей промышленности. [6]
При изучении окисления циклогексанола озонированным кислородом [36] было установлено, что энергия активации реакции образования свободных радикалов с участием озона равна 11 ккал / молъ. [7]
Основной результат этих исследований сводится к тому, что в присутствии молекулярного кислорода гетерогенные окисные катализаторы способны ускорять как реакции образования свободных радикалов из углеводородов, так и распад на свободные радикалы, образующиеся в исследуемых окислительных реакциях в качестве промежуточных продуктов гидроперекисей. [8]
Таким образом, при жид-кофазном окислении углеводородов в условиях, когда зарождение цепей происходит преимущественно по гомогенному механизму, может существовать такая температура, при которой скорость реакции образования свободных радикалов будет наибольшей. Соответственно при небольших временных превращениях, когда в целом скорость цепного процесса определяется скоростью наиболее медленной стадии - зарождения цепей, скорость окисления также будет характеризоваться экстремальной температурной зависимостью. [9]
Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорга-нических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл ( 1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал ( 1928 - 1929) широко используемый на практике метод выделения живицы. [10]
Кинетическая крпноя расходования ингибитора ( а-мафюля при окислении - декана кислородом при 150 С ( по данным 3. К.. Маизус. В. Н. Яковлевой. [11] |
Такие методы развиты в основном применительно к реакциям образования свободных радикалов ( зарождение и разветвление цепи) и обрыва цепи. Ниже кратко рассмотрены основные из этих методов. [12]
Как правило, отмечают авторы работы [78], низкие температуры и присутствие разбавителей благоприятствуют простой полимеризации, протекающей вплоть до образования жидких углеводородов. Высокие температуры и концентрации, наличие источников свободных радикалов должны способствовать реакциям образования свободных радикалов и отщепления водорода, которые приводят к образованию твердого углерода. [13]
Хроматографические фракции продуктов. [14] |
Хорошая растворимость кислорода в маслах углеводородного, эфирного или других типов создает благоприятные условия для окисления. Непрерывного поступления кислорода из окружающего воздуха или интенсивного перемешивания масла с воздухом не требуется, поскольку концентрация кислорода, растворенного в масле, поддерживается диффузией. Тепло и / или дневной свет ( ультрафиолетовые лучи) ускоряют процесс окисления. Окисление, протекающее через образование пероксидов по механизму реакции образования свободных радикалов [2.72-2.75], приводит к получению кислот, спиртов и воды в виде первичных продуктов и, возможно, также альдегидов и кетонов. [15]