Реакция - образование - поперечная связь
Cтраница 1
Реакции образования поперечных связей протекают очень медленно при обычной температуре, быстрее при нагревании или в присутствии катализаторов. В этих условиях полимеры из относительно низкомолекулярных вязкотекучих соединений превращаются в высокомолекулярные и переходят в твердое неплавкое состояние, приобретая соответствующие свойства. Для лакокрасочных пленкообразующих подобные реакции структурирования ( отверждения) протекают при их сушке на воздухе или при нагревании. [1]
Реакции образования поперечных связей протекают очень медленно при обычной температуре, быстрее при нагревании или в присутствии катализаторов. В этих условиях полимеры из относительно низкомолекулярных вязкотекучих соединений превращаются в высокомолекулярные и переходят в твердое неплавкое состояние, приобретая соответствующие свойства. Для лакокрасочных пленкообразующих подобные реакции сфруктурирования ( отверждения) протекают при их сушке на воздухе или при нагревании. [2]
Общие вопросы реакций образования поперечных связей, имеющих место при полимеризации мономеров с функциональностью более двух, были подробно исследованы. [3]
Сшивание - это реакция образования поперечных связей ( мостиков) между макромолекулами полимеров, в результате которой полимер превращается из линейного в пространственный. [4]
Для полиэтилена характерно преобладание реакций образования поперечных связей над реакциями деструкции. [5]
Как будет показано далее, реакции образования поперечных связей имеют большое значение в производстве резины, при образовании некоторых лакокрасочных покрытий, а также для повышения температуры плавления относительно низкоплавких пластиков. [6]
Хотя экспериментально доказано участие радикалов в реакциях образования поперечных связей, нельзя считать, что сшивание обусловлено только радикальными реакциями. Ряд экспериментальных фактов не укладывается в рамки выдвинутых концепций. К числу таких фактов прежде всего нужно отнести очень низкие величины энергии активации процесса сшивания [ для НК значения Есш в области температур выше и ниже Тс равны соответственно 3 2 и 1 09 кДж / моль ( 0 76 и 0 26 ккал / моль) ] [ 47, с. Койки [51] определил, что ниже интервала стеклования сшивание полидиметилсилоксана происходит с нулевой энергией активации и высказал предположение об образовании поперечных связей в этой области температур в результате ионно-молекулярных реакций. [7]
Менее активные вулканизующие системы, содержащие в качестве доноров серы бисалкилфенолсульфиды, так же инициируют реакцию образования поперечных связей. В случае мер-каптановых систем формирование поперечных связей между эластомерами происходит с преобладанием моносульфидных поперечных сшивок. Выявлена корреляция между степенью образования поперечных связей и прочностными свойствами со-вулканизатов ХБК и БСК. [8]
 |
Зависимость между радиационно химическим выходом и содержанием карбоксильных групп в исходном каучуке. [9] |
Образующиеся радикалы могут взаимно насыщать свободные валентности с образованием замещенных циклопентановых колец или участвовать в реакциях образования поперечных связей. [10]
Структуры с двойной связью СС играют большую роль в разнообразных реакциях присоединения, в частности в реакциях образования поперечных связей. Получаемые сшитые нерастворимые продукты являются основой фоточувствительных полимеров типа фоторезистов. [11]
Кислоты и особенно основания могут сильно влиять на реакцию между гидроисилом и изоцианатом, а также на реакцию образования поперечных связей. Увеличение концентрации / г-нитробензоилхлорида оказывает слабое каталитическое действие на рост цепи, сильно замедляет образование биуретовых связей и никак не влияет на образование аллофановых. Единственная реакция, которая подвергается сильному катализу, это взаимодействие с водой, а ее, собственно говоря, не должно быть в полиуретановых эластомерах. [12]
Обычно во все литьевые системы диизоцианат вводят в небольшом избытке относительно активного атома водорода, и этот избыток участвует в реакции образования поперечных связей, благодаря чему увеличивается молекулярный вес продукта. Если же имеется избыток соединения с активным водородом, поперечные связи почти не образуются или образуются в небольшом количестве, так что рост молекулярного веса ограничен. На этом принципе основано производство вальцуемых полиуретановых резин. Поперечное сшивание и увеличение молекулярного веса достигаются позже введением перекиси, серы или добавочного количества диизоцианата. Материалы с большей твердостью обычно получают введением сажи, а не модификацией рецептуры, как это было описано для литьевых систем. Однако в системах, вулканизуемых избытком диизоцианата, например урепан 600, введение избытка диизоцианата и ароматического диола в качестве удлинителя цепи имеет тот же эффект, что и для литьевых систем, описанных ранее. [13]
В работе [ 27451 разработан метод определения числа поперечных связей в вулканизатах натурального каучука, а в работе [2746] изучены реакции неокислительного образования поперечных связей в натуральном каучуке. [14]
Требования к вулканизующим системам для шинных резин с кинетической точки зрения выражаются в обеспечении возможности технологической переработки резиновых смесей, не вызывая их преждевременного структурирования ( лодвулканизации) и максимальной интенсификации протекания реакций образования поперечных связей между молекулярными цепями полимера в основном ( главном) периоде вулканизации. [15]
Страницы: 1 2