Cтраница 1
Реакция квадратичного обрыва цепей, идущая с образованием двух частиц, называется реакцией диспропорционирования. [1]
Степень полимеризации определяется реакцией квадратичного обрыва цепи. [2]
Реакции ( 7) - ( 9) представляют собой реакции квадратичного обрыва цепей, в результате которого происходит рекомбинация свободных радикалов с образованием нейтральной молекулы. По реакциям ( 10) - ( 11) протекает линейный обрыв цепей, который может быть вызван, например, адсорбцией активного центра на стенке реакционного сосуда. [3]
В бедных смесях можно пренебречь реакциями этих радикалов с продуктами окисления, концентрации которых малы, и реакциями квадратичного обрыва цепей. Не следует учитывать также реакции зарождения цепей, отсутствие которых является необходимым условием существования холодного пламени. [4]
Реакции обрыва цепей, скорость которых пропорциональна произведению концентраций двух свободных радикалов или квадрату концентрации какого-либо свободного радикала, называются реакциями квадратичного обрыва цепей. [5]
В случае, если скорость обрыва цепи оказывается прямо пропорциональной произведению концентрации радикалов или квадрату концентрации одного из радикалов, она называется реакцией квадратичного обрыва цепи. Квадратичный обрыв цепи характерен для реакций в жидкой фазе, когда диффузия свободных радикалов к стенкам затруднена. [6]
Обрыв цепей может происходить по реакциям ( 7) - ( 11) - Реакции ( 7) - ( 9) представляют собой реакции квадратичного обрыва цепей, в результате которого происходит рекомбинация свободных радикалов с образованием нейтральной молекулы. По реакциям ( 10) и ( 11) происходит линейный обрыв цепей, который может быть вызван, например, адсорбцией активного центра на стенке реакционного сосуда. [7]
Чтобы выразить концентрации свободных радикалов через концентрации исходных веществ и v0, нужно решить систему алгебраических уравнений (VII.20) и (VII.21), которая представляет собой систему двух линейных уравнений в случае линейного обрыва цепи и содержит одно или два квадратных уравнения ( что в конечном итоге требует решения уравнения второй или четвертой степени), если один или оба свободных радикала участвуют в реакциях квадратичного обрыва цепей. В результате выражение для концентрации свободных радикалов, а следовательно, и вид системы кинетических уравнений для стабильных компонентов реакции, может оказаться довольно громоздким. [8]
Обрыв цепи может происходить и в результате насыщения свободных валентностей при взаимодействии двух свободных радикалов. В этом случае обрыв цепи является реакцией второго порядка. В случае, если скорость обрыва цепи оказывается прямо пропорциональной произведению концентрации радикалов или квадрату концентрации одного из радикалов, она называется реакцией квадратичного обрыва цепи. Квадратичный обрыв цепи характерен для реакций в жидкой фазе, когда диффузия свободных радикалов к стенкам затруднена. [9]