Реакция - окисление - бензол
Cтраница 2
Из углеводородов, радиолиЗ которых изучался в смесях с водою, наибольший практический интерес представляет бензол. Известно, что реакция окисления бензола в фенол относится к одному из наиболее. Если подвергать облучению смесь бензола с водой, то в продуктах радиолиза со сравнительно большим выходом обнаруживается фенол. В присутствии кислорода выход фенола заметно возрастает, что обусловлено реакциями: СвН5 - 02 - QAA; ОДА - H20 - QH5OH HQ2 Наряду с фенолом при радиолизе системы бен - зол - вода образуется также дифенил. [16]
Из углеводородов, радиолиЗ которых изучался в смесях с водою, наибольший практический интерес представляет бензол. Известно, что реакция окисления бензола в фенол относится к одному из наиболее. Если подвергать облучению смесь бензола с водой, то в продуктах радиолиза со сравнительно большим выходом обнаруживается фенол. В присутствии кислорода выход фенола заметно возрастает, что обусловлено реакциями: СвН5 - 02 QHA, ; QHA. Наряду с фенолом при радиолизе системы бен - зол - вода образуется также дифенил. [17]
Первые данные о гетерогенно-гомогенных процессах окисления различных веществ были получены более 30 лет назад. Аналогичный механизм в реакции окисления бензола на алюмоплатиновом катализаторе и платиновой фольге [74] был зафиксирован методом раздельного калориметрирования: при концентрации бензола ОД-и 0 2 М ( 100: С) между катализатором и объемом в проточном реакторе наблюдался перепад температур 1 4 и 4 3 С соответственно, что указывает на протекание реакции по гетерогенно-юмогенному механизму. При 200 - С доля гомогенной составляющей процесса глубокого окисления возрастает. [18]
Из углеводородов, радиолиЗ которых изучался в смесях с водою, наибольший практический интерес представляет бензол. Известно, что реакция окисления бензола в фенол относится к одному из наиболее. Если подвергать облучению смесь бензола с водой, то в продуктах радиолиза со сравнительно большим выходом обнаруживается фенол. В присутствии кислорода выход фенола заметно возрастает, что обусловлено реакциями: СвН5 - 02 QHA, ; QHA. Наряду с фенолом при радиолизе системы бен - зол - вода образуется также дифенил. [19]
Существует много других процессов, в которых глубокое деструктивное окисление, характерное для высокотемпературных реакций в газовой фазе, служит основным препятствием на пути получения ценных кислородсодержащих продуктов путем прямого окисления. К числу таких процессов, несомненно, относится реакция окисления бензола и фенол. [21]
Необходимо, однако, учитывать, что опыты, в которых в воздушных смесях бензола, толуола и этилбеннола не наблюдалась низкотемпературная зона самовоспламенения, были ограничены стехиометрической смесью, регистрация давления внутри области воспламенения не производилась, а длительность наполнения реакционного сосуда была сравнима с величиной задержки самовоспламенения бензола - 1 - 2 сек. Те жо авторы считают также недоказательным и отсутствие отрицательного температурного коэффициента реакции окисления бензола ( см. рис. и 8), поскольку в данных пределах температур сама скорость реакции окисления бен. [22]
Необходимо, однако, учитывать, что опыты, в которых в воздушных смесях бензола, толуола и этилбензола не наблюдалась низкотемпературная зона самовоспламенения, были ограничены стехиометрической смесью, регистрация давления внутри области воспламенения не производилась, а длительность наполнения реакционного сосуда была сравнима с величиной задержки самовоспламенения бензола - 1 - 2 сек. Те же авторы считают также недоказательным и отсутствие отрицательного температурного коэффициента реакции окисления бензола ( см. рис. 68), поскольку в данных пределах температур сама скорость реакции окисления бензола крайне низка, а время превращения ( от 20 до 60 %), избранное в качестве меры скорости, слишком велико, чтобы можно было заметить его увеличение с ростом температуры, как у этилбензола и бутилбензола. [23]
Необходимо, однако, учитывать, что опыты, в которых в воздушных смесях бензола, толуола и этилбензола не наблюдалась низкотемпературная зона самовоспламенения, были ограничены стехиометрической смесью, регистрация давления внутри области воспламенения не производилась, а длительность наполнения реакционного сосуда была сравнима с величиной задержки самовоспламенения бензола - 1 - 2 сек. Те же авторы считают также недоказательным и отсутствие отрицательного температурного коэффициента реакции окисления бензола ( см. рис. 68), поскольку в данных пределах температур сама скорость реакции окисления бензола крайне низка, а время превращения ( от 20 до 60 %), избранное в качестве меры скорости, слишком велико, чтобы можно было заметить его увеличение с ростом температуры, как у этилбензола и бутилбензола. [24]
 |
Некоторые технико-экономические показатели производств. [25] |
При получении массовых полупродуктов и готовых продуктов основного органического синтеза количество химических превращений первичного сырья в готовую продукцию, как правило, невелико. Так, хлорбензол получается в результате одной реакции хлорирования бензола, фталевый ангидрид - в результате одной реакции окисления нафталина или орто-ксилола кислородом воздуха, малеиновый ангидрид - в результате одной реакции окисления бензола, фурфурола или бутан-бутиленовой фракции кислородом воздуха, стирол синтезируется из этилена и бензола в результате двух реакций ( алкилирования бензола и дегидрирования этилбензола) или в одну стадию - дегидрированием нефтяного этилбензола, полиэтилен получается в результате одной реакции - полимеризации этилена. [26]
Подобные исследования весьма полезны, если даже они не приводят быстро к практическому решению вопроса, а лишь позволяют наметить путь, по которому следует вести поиски катализаторов для реакции окисления бензола в. [27]
По активности соответствующих катионных форм цеолитов в окислительном дегидрировании циклогексана при 290 С металлы располагаются в следующий ряд: Pd Cu CrNi Zn Ag. В таком же порядке уменьшается активность цеолитов с катионами переходных металлов в окислении пропилена [83] и метана [85], только AgY проявляет меньшую активность. Активность различных катионных форм цеолитов в реакции окисления бензола снижается в таком порядке: CuPd CrNiZn Ag. Однако анализ графиков, построенных в координатах уравнения Аррениуса, показал, что более активные катализаторы отличаются повышенными энергиями активации. Хотя Мошида и соавторы [86] считают, что различия в величинах Еа с избытком компенсируются предэкспоненциаль-ным множителем А, физический смысл полученных этими исследователями корреляционных зависимостей остается неясным. [28]
Страницы: 1 2