Cтраница 1
Реакции окисления фенолов в присутствии щелочи очень удобно наблюдать на фильтровальной бумаге. [1]
Многие реакции окисления фенолов протекают сложно, и характер продуктов зависит от природы заместителей. [2]
Предложен механизм реакции окисления фенолов диоксидом хлора, лимитирующей стадией которого является перенос электрона от молекулы фенола на молекулу диоксида хлора. [3]
Ввиду того что реакция окисления фенолов активным хлором наиболее интенсивно протекает при значениях рН от 7 до 8 5, электрохимическую очистку следует проводить в электролизере без диафрагмы, так как в противном случае в анодном пространстве будет накапливаться соляная кислота, которая подавляет диссоциацию фенола, вследствие чего скорость реакции окисления будет резко снижаться. [4]
Бензохинон образуется в ряде реакций окисления фенола. [5]
Соляная кислота служит катализатором [374] реакции окисления фенола. [6]
Так, например, феноксильные радикалы являются промежуточными продуктами в реакциях окисления фенолов, а также образуются при интибировании фенолами реакций окисления углеводородов. Феноксильные радикалы в растворе образуются как при фотодиссоциации О - Н - связи, так и при фотоионизации анионов фенола, образование которых обусловлено сильным уменьшением значения рК фенола в синглетно-возбужден-ном состоянии. [7]
При хорошей подготовке платинового электрода и оптимальном режиме снятия полярограмм стадии реакции окисления фенола протекают сравнительно быстро, что обеспечивает ее диффузионный контроль. Смолообразование протекает необратимо и поэтому его влияние на всю реакцию в целом обусловлено количеством фенола, превращенного в единицу времени в смолообраз-ный продукт окисления: чем меньше это количество, тем меньше вероятность отравления электрода и нарушения диффузионной кинетики. [8]
Все фенолы под влиянием кислорода воздуха более или менее быстро окисляются, давая очень сложные смеси окрашенных продуктов. В присутствии щелочи реакция окисления фенолов значительно ускоряется. Скорость реакции окисления у разных фенолов различная, что позволяет отличать отдельные фенолы. В первой пробирке раствор зеленеет, а при стоянии становится коричневым, во второй - сначала почти не изменяется, а при стоянии или слабом подогревании принимает желтовато-зеленую окраску. В третьей пробирке раствор коричневеет, а в четвертой - к р ас н е е т, но затем быстро принимает коричневую окраску. [9]
Все фенолы под влиянием кислорода воздуха более или менее быстро окисляются, давая очень сложные смеси окрашенных продуктов. В присутствии щелочи реакция окисления фенолов значительно ускоряется. Скорость реакции окисления у разных фенолов различна, что позволяет отличать отдельные фенолы. Реакции окисления фенолов в присутствии щелочи очень удобно наблюдать на фильтровальной бумаге. [10]
Реакционная способность диоксида хлора по отношению к фенолу увеличивается в следующем ряду растворителей: 2-метилпропан - 1-ол этанол 1 4-диоксан ацетон ацетонитрил этилацетат дихлор-метан гептан тетрахлорметан. Увеличение основности растворителя В приводит к уменьшению константы скорости реакции окисления фенолов диоксидом хлора: lgk - ( 0.4 0.08) - ( 7.4 0.5) - 10 3 - В. [11]
Все фенолы под влиянием кислорода воздуха более или менее быстро окисляются, давая очень сложные смеси окрашенных продуктов. В присутствии щелочи реакция окисления фенолов значительно ускоряется. Скорость реакции окисления у разных фенолов различна, что позволяет отличать отдельные фенолы. Реакции окисления фенолов в присутствии щелочи очень удобно наблюдать на фильтровальной бумаге. [12]
Однако между двумя указанными механизмами имеются и существенные различия. При мостиковом механизме обязательно образуется тройной комплекс типа Mj-X-Mg, тогда как для реакций, описанных в гл. IV, такое условие необязательно, хотя в некоторых случаях и может выполняться. Кроме того, активирование за счет создания нового пути реакции возможно в принципе для любого типа реакций, тогда как мостиковый радикальный механизм активирования применим только к окислительно-восстановительным реакциям. Несмотря на указанные ограничения, все же имеются реальные возможности более широкого использования мос-тикового механизма при активировании каталитических окислительно-восстановительных реакций. В этой связи представляет интерес подбор новых мостиковых активаторов резонансного действия. Мостиковые лиганды с системой сопряженных двойных связей и карбонильным кислородом можно было бы применить в качестве активаторов и к реакциям окисления фенолов, поскольку здесь имеется возможность образования водородной связи между активатором и субстратом. По-видимому, имеет смысл поиск других лигандов помимо карбоновых кислот, действующих по радикальному мостиковому механизму. [13]