Cтраница 1
Реакции газофазного окисления в подавляющем большинстве случаев протекают на поверхности твердых катализаторов. Практически все летучие органические вещества образуют с кислородом ( воздухом) взрывоопасные смеси. [1]
Исследование активности окислов металлов в реакции газофазного окисления диметилсульфида. [2]
Ниже обсуждаются некоторые специфические особенности реакции газофазного окисления органических соединений. [3]
Следует отметить, что для реакций термического газофазного окисления углеводородов обычно принимается линейный обрыв. Это вызвано незначительной в этом случае концентрацией свободных радикалов. Если же окисление углеводородов проводить в условиях искусственно создаваемой большой концентрации свободных радикалов, например, действием света, то обрыв протекает по второму порядку. [4]
Устойчивость окислов металлов, ускоряющих реакцию газофазного окисления диметилсульфида кислородом. [5]
Устойчивость окислов металлов, ускоряющих реакцию газофазного окисления диметилсульфида кислородом. Изучение причин дезактивации окислов. [6]
В литературе имеется много примеров протекания реакций газофазного окисления на окислах по гетерогенно-гомогенному механизму. Большое внимание привлекает в последнее время возможность гетерогенного зарождения цепей также и при проведении окислительных реакций в жидкой фазе. [7]
В теоретических и экспериментальных исследованиях механизма медленных цепных реакций, в том числе реакций газофазного окисления углеводородов 1 - 3, большое внимание уделяется влиянию поверхности реакционного сосуда на период индукции и скорость процесса. [8]
В теоретических и экспериментальных исследованиях механизма медленных цепных реакций, в том числе реакций газофазного окисления углеводородов - 3, большое внимание уделяется влиянию поверхности реакционного сосуда на период индукции и скорость процесса. [9]
Вторым результатом применения теории распознавания являются некоторые новые следствия для теории катализа, вытекающие из оценки значимости различных свойств окислов по их каталитической активности в реакции газофазного окисления окиси углерода. [10]
При более высокой температуре тиоэфиры без катализатора окисляются кислородом с образованием сложной смеси веществ. Например, основными продуктами реакции газофазного окисления диметилсуль-фида при 250 С являются [238, 715, 749] двуокись серы, формальдегид, вода, окись углерода, муравьиная кислота, метиловый спирт, метан-сульфокислота, сероокись углерода; в очень небольшом количестве образуется диметилсульфоксид и диметилсульфон. [11]
При времени контакта меньше 0 8 сек продуктов окисления не образуется, что указывает на наличие периода индукции у реакции газофазного окисления циклогексана. С повышением температуры период индукции меняется очень незначительно. [13]
Семенов [ 13J показал, что экспоненциальный рост может привести к тому, что длительный период пассивности завершается очень резким ускорением. Следовательно, разветвленные цепные реакции могут привести к большим индукционным периодам, причем продолжительность их определяется величиной ф, называемой константой ускорения, или суммарным фактором разветвления. Конечно, если ф отрицательна, то реакция достигает постоянной скорости, если же ф положительна, то будет наблюдаться ускорение. Если ускорение велико ( ф - большая величина), как это бывает для многих реакций газофазного окисления, например с водородом или фосфором, то может произойти воспламенение. Если ускорение мало ( ф близко к 0), то наблюдается медленный автокатализ, как при окислении многих жидких или газообразных углеводородов. Целью специфически кинетических исследований является определение ф и отнесение полученных результатов к таким переменным величинам, как концентрация реагентов, размер реакционного сосуда и температура. Конец индукционного периода т ( принимается, что в течение этого периода А, I и ф постоянны) определяется либо скоростью, либо по накоплению определенного количества продукта. В обоих случаях простые выражения, приведенные выше, показывают, что произведение фт постоянно. Были приложены значительные усилия для определения как длинных, так и коротких индукционных периодов; частный пример приведен в разд. [14]
Кислород, содержащий 17 % НВг, продували в декан при 110 С. По сравнению с неинициированным окислением воздействие НВг сильно ускоряет процесс. Накопление кислот и кетонов происходит с одинаковой скоростью как при инициировании в течение 10 мин. Спирты и эфиры при непрерывном инициировании накапливаются быстрее, чем при начальном кратковременном инициировании. Если в реакциях газофазного окисления НВг обладает селективным действием ( например, пропан окисляется в ацетон), то при жидкофазном окислении НВг такой селективности не обнаруживает. [15]