Реакция - оксид - азот
Cтраница 2
Озон ( з) - бесцветный газ, являющийся вторичным загрязнителем. Образуется при реакциях оксидов азота под воздействием солнечной радиации. Содержание озона свыше 1 млн1 опасно для человека, животных и растений. [16]
В процессе старения полимеров важную роль играют макромолекулярные гидропероксиды. Для понимания механизма действия загрязняющих атмосферу веществ на стабильность полимерных материалов существенный интерес представляет исследование реакции оксида азота с макромолекулярными гидроперок-сидами, накапливающимися при окислительной деструкции полимеров. [17]
 |
Ход кривых КПД восстановления КОх с молекулярным ситом в качестве катализатора. [18] |
На первой ступени удаляются путем адсорбции содержащиеся в дымовых газах оксиды азота и аммиак. Затем в результате перепада концентрации эти вещества диффундируют во внутреннюю часть катализатора. В капиллярах потенциал для реакции оксидов азота с аммиаком уменьшается настолько, что этот экзотермический процесс может происходить уже при температурах дымовых газов от 300 до 480 С. После этого продукты реакции ( вода и азот) удаляются под давлением из молекулярного сита и отводятся с потоком дымовых газов. [19]
Многие реакции окисления углеводородов протекают по цепному механизму с вырожденными разветвлениями и поэтому часто имеют большие периоды индукции, когда скорость реакции неизмеримо мала. В жидкой фазе ( например, при окислении парафина) периоды индукции иногда достигают сотен часов. Прибавление к смеси небольшого количества оксидов азота уменьшает период индукции благодаря более быстрой генерации радикалов, возникающих в результате реакции оксидов азота с углеводородами. Оксиды азота достаточно вводить только в течение небольшого промежутка времени, чтобы реакция началась, а затем она развивается самостоятельно. Генерацию радикалов, как будет показано ниже, можно вызвать и действием различного типа излучений. [20]
Анализ оксидов азота обычно ведется на двух колонках. На одной колонке ( 2 7 мХЗ мм), заполненной молекулярным ситом 5А, пропуская при 35 С азот ( 50 мл / мин), разделяют Ог и NO; NO2 адсорбируется на колонке необратимо. Преимущественно используется электронно-захватный детектор. При проведении таких анализов следует помнить о возможности реакции оксида азота с кислородом. [21]
Присутствие оксидов азота в загрязненной атмосфере может влиять на сво-боднорадикальные стадии старения полимерных материалов. Оксид азота NO является сравнительно низкоактивным свободным радикалом, и при умеренной температуре он не способен оторвать лабильные атомы водорода, чтобы инициировать радикальные процессы деструкции. Однако NO легко рекомбинирует со свободными радикалами и может обрывать процесс цепного окисления макромолекул. В твердых полимерах эта реакция контролируется скоростью диффузии газа в матрице. В результате реакции NO с алкильными радикалами образуются нитрозосоединения, играющие роль эффективных спиновых ловушек, захватывающих свободные радикалы. В результате таких реакций наличие оксидов азота в атмосфере может замедлять деструкцию макромолекул. С другой стороны, реакции оксида азота с пероксидными радикалами и гидроперокси-дами способны генерировать алкоксильные макрорадикалы, распад которых приводит к деструкции макромолекул. Таким образом, конечный результат влияния оксида азота на процесс старения полимеров зависит от конкретных условий протекания этих реакций. [22]
Страницы: 1 2