Cтраница 1
Реакция Оппенауэра служит преимущественно для окисления природных веществ. [1]
Реакция Оппенауэра ( 1937 г.), обратная описанной выше реакции Меервейна - Пондорфа, заключается в окислении вторичного спирта в соответствующий кетон. Спирт нагревают с большим избытком ацетона в присутствии алкоголята алюминия. [2]
Реакция Оппенауэра 772 Прилежаева 352, 411, 771 Фриделя-Крафтса 312 Резонанса концепция 116 и ел. [3]
Реакция Оппенауэра используется преимущественно для окисления природных соединений. [4]
Дегидрирующим средством при реакции Оппенауэра очень часто служит циклогексанон; наряду с ним используют также коричный и анисовый альдегиды. [5]
Для окисления первичных спиртов реакция Оппенауэра имеет ограниченное применение, поскольку в этом случае надо прибегать к особым мерам, чтобы избежать конденсации альдегида с акцептором водорода. [6]
Окисление спиртов: дегидрирование, реакция Оппенауэра, получение альдегидов, кетонов и карбоновых кислот из спиртов. Окисление 1 2-диолов тетраацетатом свинца и йодной кислотой. [7]
Интересным методом окисления непредельных вторичных спиртов является реакция Оппенауэра ( 1937) [ О. Она широко применяется в ряду стероидов [ О. [8]
Особым методом, позволяющим осуществлять окисление спирт до кетонов, является реакция Оппенауэра [85]; она основана на с ратимости окислительно-восстановительного процесса, при котор. [9]
Мейервейна - Понндорфа, если рассматривать ее как восстановление бензальдегида, и пример реакции Оппенауэра, если рассматривать ее как окисление изопропилового спирта. [10]
Повышенная реакционная способность атомов водорода в положении 7 приводит к тому, что помимо обычного окисления оксигруппы в условиях реакции Оппенауэра ( см. № 435) происходит перемещение С С-связи и дегидрирование с образованием Д4 е - 3-кетостероидов. [11]
Помещенные ниже примеры выбраны в связи с тем, что, во-первых, ими иллюстрируются различные, притом достаточно типичные варианты реакции Оппенауэра и что, во-вторых, все они были с успехом повторены и, таким образом, являются вос-прошврдимыми. [12]
При синтезе тестостерона используют ацетат дегидроэпиандросте-рона ( 187), который восстанавливают до гидроксилсодержащего соединения ( 192), далее гидроксильную группу бензоилируют, и полученное соединение ( 193) вводят в реакцию Оппенауэра с циклогексаноном и изопропоксидом алюминия. При этом происходит также перемещение двойной связи в положение, сопряженное с карбонильной группой. [13]
При синтезе кортизона ацетат дегидропрегненолона ( 200) окисляют пероксидом водорода. Полученный эпоксид ( 202) вводят в реакцию Оппенауэра, а затем размыкают эпоксидное кольцо действием бромо-водорода. Образовавшееся соединение ( 204) восстанавливают водородом в присутствии никелевого катализатора. [14]