Cтраница 1
Реакция бисульфита с одноцепочечными нуклеиновыми кислотами протекает значительно медленнее, чем с мономерами, и практически не идет с двухцепочечиыми молекулами. [1]
Реакция бисульфита с кислородом замедленна. Обычно для увеличения скорости реакции кислорода с бисульфитом в раствор вводят необходимое количество катализатора. В качестве катализатора используются растворимые в воде соли кобальта. Этот катализатор используется в процессе обескислороживания воды для паровых котлов уже много лет. [2]
Реакция бисульфита натрия с цитралем [279] протекает более сложно вследствие того, что последний содержит две этиленовые связи, одна из которых сопряжена с альдегидной группой. В этом случае нормальное бисульфитное соединение может быть получено только в особых условиях, причем необходимо присутствие кислоты, например уксусной. Прв осуществлении реакции со смесью сернистокислого и двууглекислого натрия полученный продукт присоединения содержит две молекулы бисульфита и разлагается разбавленной щелочью с выделением цитраля. [3]
Реакция бисульфита натрия с цитралем [279] протекает более сложно вследствие того, что последний содержит две этиленовые связи, одна из которых сопряжена с альдегидной группой. В этом случае нормальное бисульфитное соединение может быть получено только в особых условиях, причем необходимо присутствие кислоты, например уксусной. При осуществлении реакции со смесью сернистокислого и двууглекислого натрия полученный продукт присоединения содержит две молекулы бисульфита и разлагается разбавленной щелочью с выделением цитраля. [4]
Когда после реакции бисульфита с полисульфидом образуется тиосульфат, то, переходя в раствор, он высаливает то же количество примесей ( Na2SO3 Na2SO4, NaCl), которое выделяется и при выпарке раствора до той же концентрации тиосульфата. [5]
Проводилось подробное исследование реакции бисульфита; 2-метил - 1 4-нафтахиноном, так как получающийся при этом продукт обладает активностью витамина К. [6]
С простейшими олефинами, однако, реакция бисульфита чшмония протекает исключительно медленно и дает малые выходы. Реакция бисульфита аммония со стиролом [20] промотируется перекисями, но это, очевидно, не является общим правилом для всех непредельных углеводородов или не во всех случаях проявляется достаточно удовлетворительно. [7]
С простейшими олефинами, однако, реакция бисульфита чшмония протекает исключительно медленно и дает малые выходы. Реакция бисульфита аммония со стиролом [20] промотируется перекисями, но это, очевидно, не является общим правилом для всех непредельных углеводородов или не во всех случаях проявляется достаточно удовлетворительно. [8]
Когда избыток бисульфита натрия нейтрализуется гидроксидом натрия, равновесие нарушается, некоторое количество аддукта бисульфита с ке-тоном разрушается и конечная точка не достигается. Это же рассуждение применимо и для реакции бисульфита с фурфуролом, который ведет себя подобно кетонам. [9]
Несмотря на отсутствие выпарки, при работе по этой схеме из раствора тиосульфата также выделяются загрязняющие его примеси в виде осадков, отделяемых фильтрованием перед кристаллизацией. В процессе обработки сернистым газом сода переходит в бисульфит, растворимость которого в присутствии тиосульфата также очень высока и который высаливает из раствора сульфат, являющийся постоянной примесью в маточнике. Когда после реакции бисульфита с полисульфидом образуется тиосульфат, то, переходя в раствор, он высаливает то же количество примесей ( Na2SO3, Na2SO4, NaCl), которое выделяется и при выпарке раствора до аналогичной концентрации тиосульфата. [10]
Несмотря на отсутствие выпарки, при работе по этой схеме из раствора тиосульфата также выделяются загрязняющие его примеси в виде осадков, отделяемых фильтрованием перед кристаллизацией. В процессе обработки сернистым газом сода переходит в бисульфит, растворимость которого в присутствии тиосульфата также очень высока и который высаливает из раствора сульфат, являющийся постоянной примесью в маточном растворе. Когда после реакции бисульфита с полисульфидом образуется тиосульфат, то, переходя в раствор, он высаливает то же количество примесей ( Ка250з, Na2SO4, NaCl), которое выделяется и при выпарке раствора до той же концентрации тиосульфата. [11]
Несмотря на отсутствие выпарки, при работе по этой схеме из раствора тиосульфата также выделяются загрязняющие его примеси в виде осадков, отделяемых фильтрованием перед кристаллизацией. В процессе обработки сернистым газом сода переходит в бисульфит, растворимость которого в присутствии тиосульфата также очень высока и который высаливает из раствора сульфат, являющийся постоянной примесью в маточном растворе. Когда после реакции бисульфита с полисульфидом образуется тиосульфат, то, переходя в раствор, он высаливает то же количество примесей ( Ка25Оз, Na2SO4, NaCl), которое выделяется и при выпарке раствора до той же концентрации тиосульфата. [12]
Образование бисульфитных соединений использовано для количественного определения многих альдегидов. Другой метод основан на титровании не вошедшего в реакцию бисульфита иодом [211]; бисульфитное соединение не претерпевает при этом изменений. Реакция с формальдегидом протекает быстрее, чем с каким-либо другим альдегидом или кетоном. [13]
Образование бисульфитных соединений использовано для количественного определения многих альдегидов. Другой метод основан на титровании не вошедшего в реакцию бисульфита иодом [211]; бисульфитное соединение не претерпевает при этом изменений. Большинство ненасыщенных кетонов присоединяет две молекулы бисульфита натрия [213], тогда как камфора, ментон и фенхон совсем с ним не реагируют. Реакция с формальдегидом протекает быстрее, чем с каким-либо другим альдегидом или кетоном. [14]
Из табличных данных видно большое различие в скоростях реакции альдегидов и кетонов, которое в алифатическом ряду можно объяснить стерическими факторами. Однако с метилзамещенными бензальдегидамн ситуация более сложная, так как заместитель в пара-положении кольца также оказывает значительное влияние. В группе три - и тетраметилбензаль-дегндов для двух из них, в которых заняты оба орто-положенпя, но свободно пара-положение, реакция протекает медленно, но до конца. Для двух соединении с пара-метильными группами реакция идет также медленно, но наполовину; с полностью метилзамещенным соединением реакция не идет совсем. Объяснения этому интересному различию не предложено. Данные таблиц показывают, что реакция бисульфита с карбонильными соединениями очень чувствительна к структурным факторам; заслуживает внимания предложение о более глубоком п систематическом изучении этой реакции. [15]