Cтраница 3
Стадия гидролиза полисахарида была достаточно подробно рассмотрена выше. Поэтому ниже будет подвергнута обсуждению только реакция отщепления воды. [31]
Как уже упоминалось, наиболее заманчивым способом получения алифатических спиртов из олефиновых углеводородов является непосредственное присоединение воды к молекуле-соответствующего олефина - прямая гидратация. Однако несмотря на то, что реакция отщепления воды от спиртов - дегидратация - известна очень давно, осуществить обратный процесс - присоединение воды к олефинам с высокими выходами спирта - до сих пор не удается. Наибольшее число работ в этом направлении было предпринято для изучения возможности прямой гидратации этилена в этиловый спирт, который имеет наибольшее значение среди остальных алифатических спиртов. [32]
В заключение необходимо подчеркнуть, что образование оснований Шиффа из замещенных бензальдегидов и w - бутиламина в области - с-заместителей качественно соответствует образованию циангидринов, а в области ст-заместителей - протонировангоо замещенных ацетофенонов. В первой из упомянутых областей решающей является реакция присоединения, во-второй - реакция отщепления воды. [33]
Колонны с указанной насадкой могут быть применены также для разделения смесей три - и тетраэтиленгликоля. При этом среда должна быть близка к нейтральной, так как гликоли в кислой и щелочной средах способны к реакциям отщепления воды с образованием более высоко - или низкомолекулярных гликолей, а также изменению цвета. [34]
Константы устойчивости в сочетании с теплотами реакций комплексообразования характеризуют термодинамику реакций комплексообразования. Кинетика реакций между биолигандами и биометаллами изучена недостаточно. Предполагают, что в реакциях обмена лигандами первой стадией является реакция отщепления воды, поэтому реакции комплексообразования для биометаллов при различных лигандах протекают примерно с одинаковой скоростью. [35]
Поэтому, прежде чем приступать к исследованию неизвестной оксикислоты, следует на ряде предварительных опытов установить наиболее подходящие условия утерификации. В некоторых случаях удается перейти непосредственно к доказательству присутствия гидроксилыюй группы. Оксикислоты, имеющие вторичную гидроксильную группу, могут быть окислены хромовой кислотой в кетокислоту, у которой присутствие карбоксильной группы доказывается реакциями образования солей или сложного эфира, а присутствие кетогруппы - реакцией оксимирования. Оксикислоты с первичной гидроксильной группой образуют при окислении двухосновные кислоты, если только не происходит разрыва углеродного скелета. Присутствие третичной группы легко может быть доказано реакцией отщепления воды и образованием непредельной кислоты. [36]
Но даже из этого неудобства, оказывается, можно извлечь немалую пользу. Если концентрация радикальной частицы очень мала, линии уширяются не сильно. А вот химические сдвиги сигналов меняются разительно - притом не все, а лишь те, которым соответствуют ближайшие соседи атома, реагирующего с радикалом. На этом и основано применение очень цепкой новинки - сдвигающих реагентов. Неспаренный электрон обусловливает парамагнитные свойства комплекса, которые и вызывают сдвиг. После добавления в ампулу крошечного количества комплекса кобальта спектр циклогексана, содержащего при двух соседних атомах углерода ОН-группы, становится гораздо выразительнее. Появляется два четких сигнала протонов СН2 - групп. Дело в том, что две из четырех СН2 - групп молекулы расположены ближе к атомам кислорода, с которыми, видимо, и взаимодействует металл. Так, реакции отщепления воды от спиртов или с-тро с-изомеризации олефинов могут включать стадию образования карбониевых ионов. Однако, если провести реакцию в ампуле для записи ЯМР обычным способом, то никакого иона поймать не удастся: его концентрация бывает очень мала, он находится в равновесии с другими частицами, а также быстро вступает в реакции, приводящие к незаряженным конечным продуктам. [37]