Cтраница 1
Реакция Брауна - Уокера в первоначальном виде дает возможность синтезировать дикарбоновые кислоты лишь с четным числом атомов углерода, так как в результате этой реакции происходит удвоение углеводородной цепи. Теперь же доказано, что реакции анодной конденсации не ограничиваются синтезом таких кислот. [1]
Реакция Брауна вероятнее всего идет по 5 2-механизму [1] с промежуточным образованием имидоилхлоридов R C ( NR) OZC1, где Z РС13 или SO. Разлагаясь, имидоилхлориды дают катион R G I NR, дальнейшая судьба которого различна. [2]
Реакция Брауна родственна другим реакциям третичных ами-ггов, характерным признаком которых является превращение амиппого азота в аммонийный с последующим деалкилироваписм. I Гнжс приводится несколько примеров таких реакций. [3]
Реакция Брауна с бромистым цианом часто применялась для расщепления алкалоидов. [4]
Практически реакция Брауна выполняется достаточно просто. [5]
Механизм реакции Брауна - Уоккера - рассматривается как десорбционный радикальный процесс, в котором образующиеся и адсорбирующиеся на поверхности анода карбоксилатные радикалы вытесняются карбоксилат-ионами. Карбоксилатные радикалы вступают также в реакции диспропорционирования и взаимодействуют с растворителем или с радикалами, образующимися при разряде ионов растворителя. В результате этих реакций, а также изомеризации карбоксилатного радикала наряду с целевым продуктом образуется ряд побочных продуктов. Установлено, что при электролизе монометиладипината в среде йетилового спирта образуется в два раза меньше побочных продуктов, чем при электролизе в водной среде. [6]
Продукты реакции Брауна - Уокера являются важными исходными веществами в производстве полимеров, смазочных масел, душистых веществ. [7]
Наиболее полно реакция Брауна с бромистым цианом изучена с. Для этой цели необходимо определить, какой из трех заместителей отщепляется в виде бромистого ал кил а или олефина. Сопоставление большого количества данных по вопросу об относительной легкости отщепления различных групп даст возможность делать приближенные предсказания о том, как будет протекать расщепление какого-либо амина ( см. стр. В зависимости от строения амина расщепление может протекать полностью в одном направлении или же оно может привести к образованию смеси всех возможных бромистых алки-лрр и д вузам ещенных цианамидов. [8]
На этом основана реакция Брауна [1090], но которой алкиламины. [9]
Из теневых сторон реакции Брауна самая неприятная ( если не считать образования олефинов) - значительное осмоление в процессе реакции. [10]
Описываемый способ синтеза основан на реакции Брауна - Уокера 14 ], заключающейся в электрохимической конденсации моно-2 - этилгек-силового эфира адипиновой кислоты на аноде. Условия, разработанные для электрохимической конденсации монометилового эфира адипиновой кислоты в метанольном и водном растворах [5,6,7], оказались непригодными для конденсации моно-2 - этилгексилового эфира адипиновой кислоты. [11]
Интересно, что фосген не вступает в реакцию Брауна с вторичными амидами; реакция останавливается на стадии образования промежуточного имидоилхлорида. [12]
Два изложенных метода восстановления - реакция Розенмунда и реакция Брауна - Субба Рао, - без сомнения, являются превосходными методами получения альдегидов, если принимать во внимание все аспекты синтеза, особенно способы выделения продуктов. [13]
Из обзора литературы следует, что имеется лишь небольшое число случаев, когда реакция Брауна с бромистым цианом используется для синтетических целей. [14]
Алкильные производные 1 2 3 4-тетрагидрохинолина при действии бромциана подвергаются нормальному расщеплению цикла по реакции Брауна, так же, как это имеет место для N-бензоилпроизводных при действии пяти-хлористого фосфора. [15]