Реакция - бромбензол
Cтраница 1
Реакция бромбензола с енолят-ионами пинаколина в ТГФ-при фотоинициировании не дала никаких продуктов замещения ( время облучения 1 3 ч, 35 С) [46], а 2-бромпиридин взаимодействовал с енолят-ионами ацетона в условиях фотоинициирования, давая за 3 ч в ТГФ продукт замещения с выходом 64 %, Далее, 2-хлорхинолин реагировал в ТГФ, приводя к продукту замещения с тем же выходом, что и в аммиаке. Поскольку реакция в темноте осуществляется, вероятно, по термически индуцированному механизму SRN1, различия в реакционной способности могут быть отнесены на счет разницы в температуре проведения реакции, которая составляет 50 - 60 С. [1]
 |
ИК-спектр я-бромтолуола ( жидкая пленка. [2] |
На примере реакции бромбензола с азотной кислотой в присутствии серной кислоты объясните, почему галоген в арил-галогенидах оказывает дезактивирующее действие на электрофиль-ное замещение, но является при этом о -, п-ориентантом. [3]
Херциг [1] изучал реакции бромбензола, п - дибромбензск ла и 1 3 5-трибромбензола с серной кислотой. Во всех случаях наблюдалось выделение сернистого ангидрида и углекислоты, и пыходы соединений определенного строения были невелики. [4]
Применение в этой реакции бромбензола требует использования в качестве основания бикарбоната натрия. Реакция протекает в относительно мягких условиях и приводит к альдегидам с высокими выходами. [5]
Впервые полученный по реакции бромбензола со свин-иовонатриевьш сплавом тетрафенплсвинец при сильном нагревании на впядуке сгорает. [6]
Кон и Лонг [72] описали реакцию бромбензола с хлористым бензоилом в присутствии хлористого алюминия с образованием я-бромацетофенона. Используя описанный выше метод приготовления л-хлорбензофенона, Гомберг и Кон таким же образом получили я-бромбензофеноп. Они установили, что выгодно работать при более низкой температуре, чем применявшаяся при получении хлорзамещенного кетона. [7]
Порядок прибавления реагентов, за исключением реакции бромбензола с трифенилсилилкалием, оказывает слабое влияние на выход продукта, получающегося в результате обмена металла на галоген ( ср. Так, если бромбензол и трифенилсилилкалий добавляются одновременно, то выход гексафенилдисилана значительно больше, чем при добавлении бромбензола к избытку трифенилсилилкалия, в то же время гексафенилдисилан не образуется при прибавлении крем-нийметаллического соединения к арилгалогениду. [8]
Наличие в орто - или пара-положении по отношению к атому брома электронодонорных групп уменьшает скорость реакции соответствующих бромбензолов с гидридами трифенил - или три-я-толилолова. Напротив, присутствие электроноакцепторных групп способствует восстановлению. Интересно отметить, что если в качестве восстановителя применять гидрид три-п-фторфенилолова, то выходы продуктов не зависят от природы заместителя в молекуле бромбензола. [9]
Реакцию бромбензола с кремнием было интересно изучить в сравнении с реакциями алкилбромсиланов, а также в сравнении с описанной реакцией хлорбензола с кремнием. [10]
Винил - и арнлгалог еннды менее реакшонноспособны, чем алкилгалогениды. Винилбромид реагирует с магнием только в растворе тетрагндрофурана ( реакция Нормана), а при реакции бромбензола обычно используют активацию иодом или бромом. [11]
Винил - и арилгалогениды менее реакционноспособны, чем алкилгалогениды. Винилбромид реагирует с магнием только в растворе тетрагидрофурана ( реакция Нормана), а при реакции бромбензола обычно используют активацию иодом или бромом. [12]
В первом случае в абсолютном эфире реакция начиналась через 5 мин. Реакция бромбензола с магнием в эфире, просушенном над натрием, начиналась через 9 - 10 мин. Рекомендовано для инициирования реакции добавление эфирата бромистого магния. [13]
Поскольку реакции алкил ( арил) галоидпроизводных с кремнием протекают при высоких температурах, успех их в первую очередь зависит от термической устойчивости галоидпроизводного. Независимо от природы галоидпроизводного, температура реакции имеет влияние на выход и состав соединений кремния. Установлено, что пиролиз бромистого метила и бромбензола при температурах образования метил - и фенилбромсиланов протекает в незначительных количествах. Однако реакция бромистого метила с кремнием ниже 320 проходит со значительным образованием три-метилбромсилана, тогда как выше 360 количество его резко снижается, а количество метилтрибромсилана возрастает. Аналогично меняется в зависимости от температуры и состав продуктов реакции бромбензола с кремнием. [14]
Страницы: 1