Cтраница 2
Интересно было выяснить влияние малых количеств воды на активность силлиманита в реакции полимеризации изобутилена, увлажняя образцы силлиманита, прокаленные при 700 и 1200 С. [16]
Последующее увлажнение активных образцов силлиманита приводит к уменьшению активности катализатора в реакции полимеризации изобутилена. [17]
Указаний относительно действия катализатора, состоящего из триэтил-алюминия и четыреххлористого титана, на реакцию полимеризации изобутилена в опубликованных работах не имеется. [18]
Первые исследования в области полимеризации изобутилена были проведены А. М. Бутлеровым еще в 1873 г. Он изучал реакцию полимеризации изобутилена под действием серной кислоты различной концентрации. В результате реакции, проводившейся при комнатной температуре, были получены низкомолекулярные продукты полимеризации изобутилена. [19]
Позднее русский ученый Бутлеров создал свою теорию строения органических веществ, впервые в истории химии наблюдал реакцию полимеризации изобутилена, изомеризацию спиртов и углеводородов, окончательно разгромив метафизические воззрения, долгое время господствовавшие в науке. Открытие Бутлерова явилось компасом, которого так недоставало химикам всего мира. Сначала робко, неуверенно, потам все быстрее и быстрее, наращивая тем пы с каждым годом, начала, развиваться наука и производство органических веществ, а вслед за этин и производство полимеров. [20]
Эти данные позволяют нам предположить, что присутствие молекул воды на активном центре алюмосиликата ( алюминия с координационным числом 4) понижает его активность в реакции полимеризации изобутилена. Активность алюмосиликата возрастает по мере удаления воды с поверхности минерала. При полном удалении воды катализатор обладает максимальной активностью. Прокаливание силлиманита при температурах выше 700 С приводит, вероятно, уже к его спеканию. [21]
При переходе от ИпА1С13 пк комплексным катализаторам, наряду с увеличением конверсии изобутилена, возрастает содержание ароматических фрагментов в полиизобутилене, а также уменьшается его молекулярная масса и степень ненасыщенности вследствие реакции сопряженного алкилирования толуола растущим ионом карбония. Особенностью реакции полимеризации изобутилена в среде толуола в присутствии гетерогенного катализатора на основе сульфокатионита, модифицированного С2Н5А1С12, является селективное образование ненасыщенного полимера, что, вероятно, связано со стерическими препятствиями реакции алкилирования. Максимальное содержание ароматических фрагментов в полиизобутилене достигается при использовании в качестве катализаторов комплексов Густавсона на основе мезитиле-на и толуола. [22]
Механизм реакции через свободные радикалы в данном случае отвергается. Если бы реакция полимеризации изобутилена осуществлялась по цепной схеме через свободные радикалы, то нужно было бы ожидать беспорядочного расположения звеньев в цепи, что привело бы к получению полиизобутилена з аморфном ( некристаллическом) виде. Креме того, ионный механизм реакции подтверждается тем, что полимеризация изобутилена может протекать при низких температурах, что невозможно при радикальной схеме реакции. [23]
При изучении реакции полимеризации изобутилена С. В. Лебедев предлагает иной механизм реакции, отмечая, что схема А. М. Бутлерова нелегко объясняет некоторые явления, наблюдаемые при полимеризации этиленовых углеводородов. [24]
Макромолекулы полиизобутилена имеют линейный характер, и число боковых ответвлений весьма незначительно. В зависимости от условий проведения реакции полимеризации изобутилена могут быть получены полимеры различного молекулярного веса, а следовательно, и разных качеств. [25]
По активности в реакции полимеризации изобутилена минералы располагаются в такой ряд: силлиманит андалузит ] кианит. Андалузит и кианит, имея меньшую активность по сравнению с силлиманитом, обладают большей избирательностью в реакции полимеризации изобутилена. [26]
Скорость реакции алкилирования уксусной кислоты изобутиленом. [27] |
При взаимодействии изобутилена с уксусной кислотой при 50 - 97 трет, бутил ацетат не образуется. В конце реакции полностью оттитровы-вается взятая уксусная кислота и выделяется продукт полимеризации изобутилена в виде коричневого цвета жидкости, размазывающейся по стенкам ампулы. Такое положение объясняется значительно большей скоростью реакции полимеризации изобутилена, чем реакции эфирообра-зования при данных условиях. [28]
При взаимодействии изобутилена с уксусной кислотой при температурах 50 - 97 трет. В конце реакции полностью оттитровывается взятая уксусная кислота и выделяется продукт полимеризации изобутилена в виде коричневого цвета жидкости, размазывающейся по стенкам ампулы. Такое положение объясняется значительно большей скоростью реакции полимеризации изобутилена, чем реакции эфирообразования при данных условиях. [29]
Кислотно-основной катализ осуществляется не только кислотами и основаниями Бренстеда ( протонными), ной в присутствии апротонных кислот и оснований по Льюису. Кислоты Льюиса катализируют многие реакции, обычно катализируемые протоном, они сходны с протоном именно как акцепторы электронных пар. Кислоты, по Льюису, А1С13 и BF3 катализируют важнейшие процессы алкилирования ароматических соединений, BF3 - катализатор реакции полимеризации изобутилена. [30]