Cтраница 2
При замене А1 ( С2Н5) 3 на А1 ( С2Н5) 2С1 и далее на А1 ( С3Н5) С12 каталитическая активность комплекса в реакции полимеризации ацетилена резко уменьшалась. [16]
При замене А1 ( С2Н5) 3 на А1 ( С2Н5) 2С1 и далее на А1 ( С2Н5) С12 каталитическая активность комплекса в реакции полимеризации ацетилена резко уменьшалась. [17]
Для гомологов ацетилена эти реакции не изучены. Исключительно важны реакции полимеризации ацетилена. [18]
Установлено, что оптимальными условиями для синтеза бензола являются температура 650 С и объемная скорость ацетилена 0 2 л / мин. В результате реакции полимеризации ацетилена в указанных условиях получается продукт, состоящий в основном из бензола и в меньших количествах из нафталина и других ароматических углеводородов. Выход жидкого конденсата составляет 50 - 56 %, бензола-35 - 40 %, в пересчете на конденсат или 20 - 22 % - в пересчете на ацетилен, нафталина-10 - 12 %, в пересчете на продукт, оставшийся после отгонки бензола. [19]
Содержание водяных паров в ацетилене в зависимости от температуры. [20] |
Взрывчатый распад ацетилена начинается при интенсивном нагревании со скоростью 100 - 500 С / с. При медленном нагревании идет реакция полимеризации ацетилена с выделением тепла, которая, как правило, при температуре свыше 530 С влечет за собой взрывчатое разложение ацетилена. [21]
Книга Ньюлэида Хими i ацетилена закончена и издана после смерти автора его сотрудниками. Это книга большого мастера, посвятившего данной области свыше 30 лет научной делтельностн и открывшего реакцию полимеризации ацетилена в винилацетилен, получившую огромное промышленное значение. Основная ценность данной монографии заключается в том, что она раскрывает творческий путь и методы работы Ньюлэнла. [22]
Ацетилен способен к полимеризации. Винилацетилен является промежуточным продуктом для синтеза хлоропре-на, из которого получают хлоропреновый каучук. Реакция полимеризации ацетилена может начаться при 60 С, но более энергично протекает при 150 - 180 С. Если при этом процессе тепло полностью не будет отводиться в окружающую среду, температура может подняться до 500 - 525 С и произойдет его взрывчатый распад. [23]
Предложено много модификаций катализаторов. Иногда находят применение металлические и металлсодержащие катализаторы с добавками кислотного характера или без добавок. Чаще всего они используются в реакциях полимеризации ацетиленов, диолефинов и этилена. В табл. 5 приводится частичный перечень катализаторов полимеризации легких олефиновых углеводородов. [24]
Еще в самых первых работах Ньюлэнда по ацетилену [1 ] указывалось, что при пропускании ацетилена через раствор однохлористой меди в присутствии хлористого натрия или хлористого аммония появляется особенный запах, совершенно отличный от запаха ацетилена. Дальнейшие исследования показали, что насыщенный раствор однохлористой меди и хлористого аммония поглощает значительные количества ацетилена. Du Pont de Nemours Company, заинтересованная в использовании ацетилена как сырья для синтеза каучука, получив сведения о новой реакции Ньюлэнда, предложила ему продолжать работу по широкому изучению реакции полимеризации ацетилена. [25]
В присутствии алкилов металлов А1 ( изо - Ви) 3, LiBu или ZnEt2 в сочетании с TiCU были получены полимеры ацетилена, пропина и бутина-1. Исследование температурной зависимости выхода полимера показало, что в сравнительно небольшом интервале температур ( 21 - 62 С) повышение температуры полимеризации сопровождается возрастанием степени конверсии мономера. Однако одновременно увеличивается количество образующегося низкомолекулярного полимера. Суммарная энергия активации реакции полимеризации ацетилена составляет 7 ккал / моль. Изучение ИК-спектров полиацетилена позволило сделать заключение, что полимер обладает преимущественно транс-конфигурацией макромо-лекулярной цепи. [26]
Гидрирование ацетилена может быть поэтому объяснено механизмом, весьма похожим на механизм, уже обсуждавшийся для этилена, и, конечно, обе реакции могут идти одновременно на различных по межатомным расстояниям участках одного и того же катализатора. Образование высших углеводородов также может быть объяснено подобными постулатами. Характерная особенность адсорбированной молекулы ацетилена заключается в том, что она остается ненасыщенной, тогда как адсорбированная молекула этилена насыщена. Кроме того, важно отметить, что реакция полимеризации ацетилена имеет место в присутствии водорода и не происходит в его отсутствие; поэтому представляется вероятным, что полугидрированное состояние ацетилена играет основную рол:, в процессе. [27]