Cтраница 1
Реакция стереоспецифической полимеризации, открытая Натта с сотрудниками, также может быть осуществлена в присутствии металло-органических катализаторов и хлоридов титана. Механизм стереоспецифической полимеризации с этими катализаторами еще далеко не изучен и пока преждевременно делать какие-либо выводы по этому поводу. [1]
В настоящее время почти все реакции стереоспецифической полимеризации осуществляются посредством комплексных металлооргани-ческих катализаторов и поэтому, казалось бы, должны быть отнесены к области анионной полимеризации. [2]
До сих пор неясна роль твердой поверхности катализатора в реакциях стереоспецифической полимеризации и образовании стереорегулярного полимера. При разложении полимеризата ROD обнаружены дейте-рированные углеводороды; это объясняется расщеплением связи Ti-С. [3]
Это предположение подтверждается тем, что добавленный к катализатору А1С13 также делает систему AlEt2Cl - СоС12 - пиридин активной в реакции стереоспецифической полимеризации бутадиена. [4]
Авторы [63] утверждают, правда без каких-либо доказательств, что такого рода гомогенные соединения с координационными связями могут вести себя как гетерогенные катализаторы, применяемые в реакциях стереоспецифической полимеризации. [5]
Выдающимся достижением полимерной химии в последнее десятилетие является синтез стереорегулярных полимеров. Впервые обнаруженная Натта [175] в 1955 г. на примере синтеза изотактического полипропилена реакция стереоспецифической полимеризации, приводящая к получению стереорегулярных полимеров, получила дальнейшее развитие в исследованиях большого числа ученых. [6]
Выдающимся достижением полимерной химии в последнее десятилетие является синтез етереорегулярных полимеров. Впервые обнаруженная Натта [175] в 1955 г. на примере синтеза изотактического полипропилена реакция стереоспецифической полимеризации, приводящая к получению стереорегулярных полимеров, получила дальнейшее развитие в исследованиях большого числа ученых. [7]
Если придерживаться высказанных выше соображений, то аналогично полиэтилену должен образовываться полипропилен. Это следует из существующих представлений о роли гетерогенной поверхности и комплексообразования в реакциях стереоспецифической полимеризации неполярных мономеров. Однако пока имеются лишь краткие замечания в цитированных выше исследованиях о неудачных попытках получения полипропилена. В одном из сообщений [20] указывается, что растворимый продукт реакции алюминийорганиче-ского соединения и соединения переходного металла, хемосорбированный на аморфном веществе, полимеризует а-олефины до аморфных полимеров, но никаких экспериментальных фактов, подтверждающих это указание, не приводится. Те же соединения, адсорбированные на кристаллическом веществе ( например, TiCl3, TiCl2, VC13 или СгС13), полимеризуют а-олефины до кристаллических полимеров. К сожалению, не имеется экспериментальных данных, характеризующих роль инертной поверхности в полимеризации а-олефинов с растворимыми каталитическими системами. [8]
Скорость взаимодействия с формальдегидом 1-бутена и 2-бутена примерно на два порядка меньше, чем с изобутиленом. Это означает, что в условиях синтеза ДМД бутены нормального строения практически не реагируют и, следовательно, их предварительное выделение из углеводородного сырья не требуется. Данный вывод неприменим лишь к бутадиену, продукт взаимодействия которого с формальдегидом при последующем расщеплении дает циклопентадиен - сильнейший каталитический яд реакции стереоспецифической полимеризации изопрена. Поэтому на исходные С4 - фракции налагаются весьма жесткие требования по содержанию дивинила. [9]
Из данных таблицы видно, что скорость взаимодействия с формальдегидом 1 - и 2-бутенов примерно на два порядка меньше, чем с изобутиленом. Это означает, что в условиях синтеза ДМД бутены нормального строения практически не реагируют и их предварительное выделение из углеводородного сырья не требуется. Данный вывод неприменим лишь к бутадиену, продукт взаимодействия которого с формальдегидом при последующем расщеплении дает циклопентадиен - сильнейший каталитический яд реакции стереоспецифической полимеризации изопрена. Поэтому на исходные Сгфракции налагаются весьма жесткие требования по содержанию 1 3-бутадиена. [10]
Именно в этом смысле ДНК и ей подобные макромолекулы называются информационными полимерами. Если сравнивать между собой информационные свойства так называемых биополимеров, встречающихся в природе, и синтетических полимеров, то, как неоднократно отмечалось в данной главе, структура последних в значительной степени детерминирована вероятностными процессами. Говоря о каком-либо явлении, что оно является вероятностным, мы имеем в виду, чта многое в этом явлении для нас остается неизвестным. Следовательно, если использовать только те данные, которыми мы располагаем в данный момент или можем каким-то образом получить, важно четко представлять, какая именно ийформация содержится в этих данных, а как раз в этом и заключается метод теории информации. В качестве примера рассмотрим понятие статистической регулярности, которого мы касались в предыдущих разделах, и противоположное ему понятие статистической нерегулярности. Как мы уже указывали, эти понятия применимы не только к процессам сополиме-ризации, но также и к реакции стереоспецифической полимеризации. [11]