Cтраница 1
Реакции дробного порядка являются сложными, состоят из ряда стадий, которые и определяют показатель степени формального кинетического уравнения процесса. [1]
Для реакций дробного порядка, которые преобладают на практике, кинетические расчетные уравнения сильно усложняются. [2]
Примерами реакций дробного порядка могут служить конверсия орто-п. Кроме того, громадное большинство гетерогенных реакций может следовать кинетике дробного порядка при различных экспериментальных условиях. [3]
Для реакций дробного порядка вычисления имеют более громоздкий характер. [4]
Рассмотрим диффузионную кинетику реакций дробного порядка. [5]
Докажем, что для реакции дробного порядка т также конечно. [6]
Таким образом характерной особенностью реакций дробного порядка является конечная глубина проникновения реакции в слой материала, в то время как для реакций с п 1 эта глубина по существу бесконечна, и эффективная глубина проникновения реакции означает лишь расстояние, на котором происходит заметное падение концентрации. [7]
Как мы уже упоминали во Введении, случай реакции дробного порядка отнюдь не является нереальным. Для гетерогенных реакций, в связи с законами адсорбции на неоднородной поверхности, порядок реакции очень часто оказывается меньше единицы. [8]
Как мы уже упоминали во Введении, случай реакции дробного порядка отнюдь не является нереальным. Для гетерогенных реакций, в связи с законами адсорбции на неоднородной поверхности, порядок реакции очень часто оказывается меньше единицы. [9]
Рассмотрение теоретических кривых ( рис. 13) позволяет отметить одну интересную черту реакций дробного порядка. Чем ниже порядок реакции, тем раньше и резче происходит переход реакции в диффузионную область. Это значит, что уже при сравнительно небольших значениях jj, концентрация у поверхности практически обращается в нуль и реакция начинает идти по чисто диффузионному закону. [10]
Рассмотрение теоретических кривых ( рис. 13) позволяет отметить одну интересную черту реакций дробного порядка. Чем ниже порядок реакции, тем раньше и резче происходит переход реакции в диффузионную область. Это значит; что уже при сравнительно небольших значениях i концентрация у поверхности практически обращается в нуль и реакция начинает идти по чисто диффузионному закону. [11]
При понижении давления максимальная степень заполнения поверхности может не достигаться; реакция нулевого порядка переходит в реакцию дробного порядка, а последняя - в реакцию первого порядка. Процесс адсорбции всегда экзотермичен, поэтому ( по правилу Ле-Шателье) количество газа, адсорбированного при равновесии, должно всегда уменьшаться с ростом температуры. Следовательно, при изменении температуры порядок реакции может измениться. [12]
Существуют реакции нулевого порядка, например разложение некоторых соединений на поверхности различных веществ, когда скорость распада веществ не зависит от их концентрации в объеме, и реакции дробного порядка, например при многостадийных процессах, если самые медленные стадии имеют разный порядок, но скорости их соизмеримы. Разумеется, ни нулевой, ни дробной мо-лекулярности быть не может, так как она относится к механизму реакции, а не к описывающему ее уравнению. [13]
Существуют реакции нулевого порядка, например разложение некоторых соединений на поверхности различных веществ, когда скорость распада веществ не зависит - от их концентрации в объеме, и реакции дробного порядка, например при многостадийных процессах, если самые медленные стадии имеют разный порядок, но скорости их соизмеримы. Разумеется, ни нулевой, ни дробной мо-лекулярности быть не может, так как она относится к механизму реакции, а не к описывающему ее уравнению. [14]
Этот результат подтверждается имеющимися в литературе данными по прямому измерению концентрации кислорода близ поверхности горящей угольной частицы, если подвергнуть их детальному анализу с точки зрения диффузионной кинетики реакций дробного порядка. [15]