Реакция - превращение - спирт
Cтраница 1
Реакция превращения спиртов в алкены сопряжена с процессом превращения алкенов в спирты. [1]
Хорошо известна реакция превращения спиртов в алкилгалоге-ниды под действием галогенфосфоранов; при более высоких температурах эта реакция может использоваться также для получения арилгалогенидов из фенолов. [2]
Другие применяют этот термин только для реакций превращения спиртов в перегруппированный олефин. Исследователи, работающие в области химии терпенов, называют миграцию метильной группы перегруппировкой Наметкина. Термин ретро-пинаколиновая перегруппировка часто применяют к некоторым или даже ко всем таким перегруппировкам. К счастью, эта неоднозначность, как правило, не приводит к путанице. [3]
Для определения трихлорэтанола Линднером и Вей-чардтом [70] использована реакция превращения спирта в хлороформ ( галоформная проба) непосредственно перед анализом. [4]
На медных катализаторах, активированных окисью тория и окисью алюминия, направление реакций превращения спиртов также является функцией температуры и давления. При температурах 250 - 275 спирты превращаются в сложные эфиры с выходом до 60 % -, при 325 - 350 - в кетоны с выходом до 55 % и пересчете на исходный спирт. Под давлением 20 - 40 am при 350 - 400 основными продуктами реакции превращения являются предельные углеводороды. [5]
 |
Состав продуктов контактного разложения спирта в дивинил. [6] |
Такими реакциями могут быть дальнейшая конденсация получившегося кретонового альдегида с уксусным альдегидом, восстановление карбонильных соединений, распад альдоля и кротонового альдегида, изомеризация, уплотнение и распад образовавшегося дивинила и другие. Возможны также реакции превращения спирта по другим направлениям, кроме указанного выше в основной схеме: например, дегидратация спирта с образованием этилена и диэтилового эфира. [7]
Восстановление альдегидов, кетонов и кислот над катализаторами в спирты известно давно. Равным образом давно была изучена и реакция превращения спиртов в амины под действием аммиака над другими катализаторами. Сведение обеих этих реакций в один процесс, осуществляемый над оригинальным новым катализатором, представляет несомненный интерес для техники. [8]
 |
Изменение состава продуктов реакции этилового. [9] |
Изменение состава медного катализ-атора также изменяет его функцию. Введение в его состав вместо окиси тория 10 - 20 % окиси титана изменяет направление реакций превращения спиртов. [10]
 |
Изменение состава продуктов реакции этилового. [11] |
Изменение состава медного катализатора также изменяет его функцию. Введение в его состав вместо окиси тория 10 - 20 % окиси титана изменяет направление реакций превращения спиртов. [12]
Для преобразования сложных молекул в ходе органического синтеза используются оксидоредуктазы со строгой структурной, сайт - и стереоспецифичностью. В случае более широкой субстратной специфичности эти ферменты могут использоваться как катализаторы типовых реакций. В реакциях превращения спиртов в карбонилы находят применение нуклеотид-зависимые дегидрогеназы. Так, хорошо изучена алкогольдегидрогеназа из печени лошади: известны ее субстратная специфичность и стереохимия катализируемых реакций. Она атакует моно -, ди - и тетрациклические структуры. Построена модель ее активного центра, что позволяет прогнозировать активность этого фермента в отношении новых субстратов ( см. разд. [13]
Из предложенных ранее Сабатье и М. Я. Коганом [15], а также В. Н. Ипатьевым [16] и Комаревским [8] двух возможных механизмов образования кетонов из первичных спиртов соответственно: через стадию образования сложного эфира или через стадию образования аль-доля, - наши опыты подтверждают предположение о ( втором пути, предусматривающем промежуточные реакции альдольной конденсации альдегида. В пользу этого говорит ряд полученных нами экспериментальных данных. В самом деле, если предположить, что реакция превращения спирта идет через стадию образования сложного эфира, то при каталитическом разложении метамерных сложных эфиров, таких, как этилбутират и бутилацетат, должны образоваться различные продукты, состав которых будет зависеть от проходящих на катализаторе реакций. При кетонном разложении этилбутирата можно ожидать в качестве основного продукта реакции дипропилкетон, а бутилацетата - ацетон. [14]
Из предложенных ранее Сабатье и М. Я. Коганом [15], а также В. Н. Ипатьевым [16] и Комаревским [8] двух возможных механизмов образования кетонов из первичных спиртов соответственно: через стадию образования сложного эфира или через стадию образования аль-доля, - наши опыты подтверждают предположение о втором пути, предусматривающем промежуточные реакции альдольной конденсации альдегида. В пользу этого говорит ряд полученных нами экспериментальных данных. В самом деле, если предположить, что реакция превращения спирта идет через стадию образования сложного эфира, то при каталитическом разложении метамерных сложных эфиров, таких, как этилбутират и бутилацетат, должны образоваться различные продукты, состав которых будет зависеть от проходящих на катализаторе реакций. При кетонном разложении этилбутирата можно ожидать в качестве основного продукта реакции дипропилкетон, а бутилацетата - ацетон. В случае же разложения указанных эфиров через промежуточную стадию образования альдегидов ( уксусного и масляного) продукты должны быть одинаковы и содержать три кетона: ацетон, метилпропилкетон а дипропилкетон. [15]
Страницы: 1