Реакция - присоединение - нуклеофильный реагент
Cтраница 1
Реакции присоединения нуклеофильных реагентов к соединениям с кумулированной системой двойных связей в настоящее время почти совершенно не изучены. [1]
 |
Схематическое изображение является нуклеофильным. В. [2] |
Реакция присоединения нуклеофильных реагентов по месту карбонильной связи - ступенчатый процесс, принципиально не отличающийся по механизму от реакций присоединения к этиленовым и ацетиленовым углеводородам. [3]
Альдегиды более реакциоииоспособны в реакциях присоединения нуклеофильных реагентов по сравнению с кетонами, и реакции присоединения к альдегидам характеризуются более высокими, чем для кетонов, значениями констант равновесия этого обратимого процесса. Более высокая реакциоииая способность альдегидов отчасти связана с отсутствием стерических препятствий для атаки нуклеофильного агента. В кетонах две алкильные группы создают стерические препятствия для образования тетраэдрического продукта присоединения. Это, однако, не решающая причина различия в реакционной способности альдегидов и кетонов. Другая и более важная причина состоит в более высокой термодинамической стабильности кетонов по сравнению с альдегидами. В таблице 16.3 приведены данные по теплотам образования некоторых изомерных альдегидов и кетонов. [4]
Наиболее характерными реакциями диацетиленовых углеводородов являются реакции присоединения нуклеофильных реагентов. Кроме того, активность диацетиленов в нуклеофильных реакциях в значительной степени зависит от природы заместителей, соседних с тройными связями. Из этих реакций будут рассмотрены реакции диацетиленов со спиртами, аминами и меркаптанами, изучение которых позволило выявить важные закономерности в реакциях нуклеофильного присоединения к тройным сопряженным связям. Подобно реакциям винилирования спиртов и меркаптанов с помощью ацетилена ( Реппе [85, 538, 539], Шостаковский [540]), взаимодействие диацетилена с этими реагентами сыграло большую роль в развитии химии диацетилена и открыло реальный путь практического его использования. Применение технической смеси, содержащей диацетилен [29, 116, 541, 542], для синтеза эти-нилвинилметилового эфира и ацеталей разнообразных альдегидов открывает широкие возможности для синтетической химии. [5]
В предыдущих работах этой серии [1] нами были описаны реакции присоединения различных нуклеофильных реагентов: диалкилфосфо-ристых кислот, аммиака, аминов, эфиров малоновой, циануксусной, ацетоуксусной кислот, их эфиров и цианистого бензила к этиловому эфиру винилфосфиновой кислоты. Реакции протекают в присутствии алкоголятов щелочных металлов, а в некоторых случаях и без катализаторов, очень легко, с образованием соответствующих ( 3-диэтил-фосфонэтильных производных. По аналогии с реакцией цианэтилиро-вания, эта интересная в теоретическом и практическом отношениях реакция была нами названа реакцией фосфонэтилирования. [6]
С исчезновением протона - СООН - - СОС1 вновь появляется способность связи СО в галогенангидридах к реакциям присоединения нуклеофильных реагентов. [7]
Их трехчленный цикл, подобно циклопропану, неустойчив и легко размыкается под влиянием разных реагентов. Характерными являются реакции присоединения нуклеофильных реагентов, обычно проводимые в кислой среде. [8]
Легко протекают реакции присоединения нуклеофильных реагентов к карбонильной группе. [9]
Для какого альдегида реакция присоединения нуклеофильного реагента идет легче и почему. [10]
Из реакций электрофильного присоединения к диацетиленам наиболее исследованы в настоящее время реакции гидрогало-генирования, гидратации в кислой среде и галогенирования. Отличительной особенностью реакций электрофильного присоединения к полиинам является то, что в противоположность реакциям присоединения нуклеофильных реагентов, скорость этих реакций значительно падает с увеличением числа тройных связей в молекуле полиина. Та же картина наблюдается и при кислотнокаталитическом присоединении воды. В то время как диацетилен в этих условиях гладко присоединяет воду, триины взаимодействуют с водой медленно, а тетраины совсем не реагируют. Присоединение воды к диацетилену изучено как в кислой среде, так и под влиянием твердого кадмий-кальцийфосфатного катализатора. Кислотная гидратация диацетилена имеет большое значение при разработке мер предохранения промышленной аппаратуры от закупорки полимерными продуктами, образующимися при неполной гидратации диацетилена. [11]
Можно думать, что разделение металлов на две группы катализаторов обусловлено в значительной степени требованием определенного соотношения донорно-акцептор-ного и дативного эффектов, необходимого для каждой реакции. А-группы необходимо создание 6 на С-атомах ацетилена при некотором разрыхлении связи С С или, соответственно, 5 С - Н - связи, причем более слабые по акцепторным свойствам катализаторы могут применяться в реакциях присоединения сильных нуклеофильных реагентов. [12]
Их трехчленный цикл, подобно циклопропану, неустойчив и легко размыкается под влиянием разных реагентов. Характерным являются реакции присоединения нуклеофильных реагентов, обычно проводимые в кислой среде. [13]
Их трехчленный цикл, подобно циклопропану, неустойчив и легко размыкается под влиянием разных реагентов. Характерными являются реакции присоединения нуклеофильных реагентов, обычно проводимые в кислой среде. [14]
Страницы: 1