Cтраница 1
Реакция присоединения гидридсиланов к непредельным органическим соединениям представляет значительный интерес как метод получения кремнийорганических мономеров различного строения. Большинство работ в этой области посвящено присоединению гидридсиланов к непредельным соединениям по двойной связи с получением предельных кремнийорганических продуктов, в различной степени способных к реакции поликонденсации. [1]
Реакции присоединения гидридсиланов к ненасыщенным соединениям, содержащим вторую функциональную группу, известен и широко применяется для получения разнообразных карбофункшю-нальных силанов. Такие карбо-функциональные мономеры получены в большом разнообразии, исследованы их реакции, в первую очередь превращения в карбо-функциональные полиорганосилоксаны. [2]
Реакция присоединения гидридсиланов к кислородсодержащим непредельным соединениям является одним из наиболее удобных методов получения многих кислородсодержащих кремнийорганических соединений. [3]
Инфракрасный спектр ( СН3 СвН581 [ СН2СН2СНг8ЦСвНв з ] г. [4] |
При изучении реакции присоединения гидридсиланов к аллилпроизводным кремния установлено, что активность двойной связи в моно-и диаллилпроизводных кремния зависит от природы атомов и групп, связанных с атомом кремния. При замене алкильных радикалов в триал-килаллил - и диалкилдиаллилсиланах на заместители электроотрицательного характера ( атом хлора, фенильный радикал) двойная связь в ал-лильном радикале становится более активной. [5]
Наиболее хорошо изучена реакция присоединения гидридсиланов к акрилонитрилу, аллилцианату и эфирам акриловой кислоты. Реакция присоединения гидридсиланов к акрилонитрилу была изучена в присутствии почти всех инициаторов реакции присоединения. Цианэтилирование трихлорсилана проходит с хорошими выходами продуктов присоединения в присутствии органических оснований, амидов кислот, никеля Ренея, платины на угле и платинохлористоводородной кислоты. [6]
Несомненный интерес представляет изучение реакции присоединения гидридсиланов к различным алкенилсиланам. [7]
Продукты присоединения трихлорсилана к диалкил ( фенил, хлор диаллилсиланам. [8] |
Применение платинохлористоводородной кислоты и платинированного угля в реакциях присоединения гидридсиланов к моно - и диаллил-производным кремния приводит к получению продуктов присоединения со значительно более высокими выходами. [9]
Наибольший интерес, на наш взгляд, для получения кремнийорганических соединений, содержащих функциональные группы, представляет реакция присоединения гидридсиланов к непредельным соединениям. [10]
В работе А. В. Топчиева, Н. С. Наметкина, Т. И. Чернышевой и С. Т. Дургарьяна [268] было обнаружено, что активность двойной связи в аллилсиланах в реакции присоединения гидридсиланов зависит от природы остальных трех заместителей у атома кремния. [11]
Таким образом, из изученных нами реакций взаимодействия гидрид-силанов с аллилпроизводными кремния видно, что активность двойной связи в моно - и диаллилпроизводных кремния в реакциях присоединения гидридсиланов зависит от природы атомов и групп, связанных с атомом кремния. С ростом органических радикалов с прямой цепью в триалкилал-лил - и диалкилдиаллилсиланах активность двойной связи у аллильного радикала увеличивается. При замене алкильных радикалов в триалкилал-лил - и диалкилдиаллилсиланах на заместители электроотрицательного характера ( фенильный радикал или атом хлора) двойная связь в аллиль-ном радикале становится еще более активной. [12]
Наиболее хорошо изучена реакция присоединения гидридсиланов к акрилонитрилу, аллилцианату и эфирам акриловой кислоты. Реакция присоединения гидридсиланов к акрилонитрилу была изучена в присутствии почти всех инициаторов реакции присоединения. Цианэтилирование трихлорсилана проходит с хорошими выходами продуктов присоединения в присутствии органических оснований, амидов кислот, никеля Ренея, платины на угле и платинохлористоводородной кислоты. [13]
Реакция присоединения гидридсиланов к кислородсодержащим непредельным соединениям является одним из наиболее удобных методов получения многих кислородсодержащих кремнийорганических соединений. Реакция может быть инициирована органическими перекисями, ультрафиолетовым облучением, платиновыми катализаторами. При изучении реакции присоединения гидридсиланов к кислородсодержащим непредельным соединениям оказалось, что на выход продукта присоединения оказывает существенное влияние структура гидридсилана и непредельного соединения. [14]