Реакция - расширение - кольцо
Cтраница 1
Реакции расширения кольца также протекают через переходное состояние с четырьмя копланарными центрами. Когда возможны два таких переходных состояния, то основной продукт реакции образуется из того, в котором менее сильно выражены несвязанные взаимодействия. [1]
Реакция расширения кольца циклопропилиминов в азотистые гетеро-циклы может быть использована для синтеза алкалоидов. [2]
Пели реакция расширения кольца доступного циклического спирта не является самоцелью, то, конечно, для получения аминометшщиклоалканов можно применить и другие способы. [3]
Если реакция расширения кольца Доступного циклического спирта не является самоцелью, то, конечно, для получения аминомстшщкклоалканов можно применить и другие способы. [4]
В случае реакции расширения кольца несимметричных циклических систем возникает вопрос о способностях к миграции. Это обстоятельство приводит к возможности образовании диа-стереомсрных аминомстшщиклоалкапов и пместе с тем к возможности регулировать пространственное напранление реакции расширения циклон. Так как возможность пространственного контроля была доказана в случае аналогичного процесса, а именно нециклического пина-колинового деаамипирования [34], и значение копформацион-ных факторов п общем случае было установлено [22, 35], по-пи-димому, пространственное регулирование п реакциях расширения цикла возможно. [5]
В случае реакции расширения кольца несимметричных циклических систем возникает вопрос о способностях к миграции. Это обстоятельство приводит к возможности образования диа-стереомерных аминометилциклоалканов и вместе с тем к возможности регулировать пространственное направление реакции расширения циклов. Так как возможность пространственного контроля была доказана в случае аналогичного процесса, а именно нециклического пина колинового дезаминирования [34], и значение конформацион-иых факторов в общем случае было установлено [22, 35], по-видимому, пространственное регулирование в реакциях расшире пня цикла возможно. [6]
Получение я-циклогептатриенильных комплексов в реакциях расширения кольца обсуждено в разд. [7]
Обычно замещенные инданы ( XXVII) легко получают из производных бензола, и поэтому многие известные синтезы азуле-нов основываются на реакциях расширения кольца с использованием таких соединений. [8]
Для получения циклогептанона применялись различные варианты двух основных методов, а именно метода, основанного на реакции замыкания кольца, и метода, основанного па реакции расширения кольца. [9]
Если при атоме углерода, к которому присоединена аминогруппа, находится еще алкильная или арильная группа, то перегруппировка Демьянова, приводящая к расширению кольца, происходит лишь в ограниченной степени. Общие соображения приводят к выводу, что получению достаточно высоких выходов при реакции расширения кольца способствует выигрыш энергии при превращении после диазотиро-вания первичного карбониевого иона во вторичный. [10]
Если устойчивость образующегося цикла растет вместе с увеличением его размера в ряду 3-членный 4 - 5 - - б - - 7-членный, то скорость образования цикла в этом ряду падает, что связано о увеличением &. На практике оказывается, что термодинамически наименее устойчивые трехуглеродные кольца образуются с наибольшей скоростью, а циклы больше шестичленного не могут быть получены путем внутримолекулярных реакций с удовлетворительными выходами, вот почему для их создания имеют большое значение реакции расширения кольца. [11]
В ряду циклических кетонов изменить существенным образом соотношение между окисью этилена и гомологичным кетоном прибавлением или удалением метилового спирта не удается. Здесь, повидимому, вообще действуют другие правила, чем у кетонов с открытой цепью, что, возможно, связано с пространственными отношениями. Реакция расширения кольца была проведена также и с ароматическими циклическими кетонами. [12]
Изменения энтропии оценены полуэмпирически путем выбора частот колебаний и параметров вращений для участвующих соединений, что позволило предсказать предэкспонент А. Величины энергий активации получены с использованием небольшего числа энергетических параметров, также выбранных эмпирической подгонкой под данные для конкретных веществ. Были рассмотрены различные типы реакций, включающие структурную и геометрическую изомеризацию простых циклопропанов, реакцию расширения кольца ви-нилциклопропанов ( см. ниже), реакцию раскрытия кольца цикло-бутанов, для которых рассчитанные предэкспоненты А оказались в хорошем согласии с экспериментальными. Однако следует отметить, что успех таких расчетов сам по себе не означает, что принятый за основу бирадикальный механизм является верным. [13]
 |
Равновесное содержание циклопен -. з 5 % GO. [14] |
Если в обрабатываемом бензине содержится около 8 % пятичленных и 17 % шестичленных нафтенов, то в платформате-приблизительно 6 и 1 % соответственно. Возникает вопрос, достаточно ли эффективен катализатор платформинга в отношении реакции расширения цикла. При температурах платформинга ( 750 - 800 К) равновесное соотношение пяти - и шестичленных нафтенов близко к 0 1, в то время как экспериментальное соотношение примерно в 10 раз выше. Таким образом, реакция расширения кольца при плат-форминге является медленной и, возможно, тормозится продуктами процесса. Вследствие этого не используется значительный резерв для увеличения производства ароматических углеводородов. [15]
Страницы: 1 2