Cтраница 1
Реакция расщепления эфиров р-кетоноккслот преобладает над конкурирующим процессом гидролиза при использовании концентрированной щелочи ( стр. На практике обычно предпочитают синтез с малоновым эфиром, включающий декарбоксилирование, а не синтез с ацетоуксусным эфиром. Это объясняется тем, что при гидролизе малоновых эфиров и последующем декарбоксилировании отсутствует какой-либо другой путь расщепления. [1]
Реакция расщепления эфиров 3-кетонокислот преобладает над конкурирующим процессом гидролиза при использовании концентрированной щелочи ( стр. На практике обычно предпочитают синтез с малоновым эфиром, включающий декарбоксилирование, а не синтез с ацетоуксусным эфиром. Это объясняется тем, что при гидролизе малоновых эфиров и последующем декарбоксилировании отсутствует какой-либо другой путь расщепления. [2]
Кратко рассмотрены реакции со щелочными металлами, упоминаются также реакции расщепления эфиров. [3]
Наряду с этим, была проведена и другая важная работа, имеющая теоретический интерес и также связанная с реакцией расщепления эфиров. [4]
Под действием щелочей и кислот сложные эфиры расщепляются и дают обратно спирт и кислоту. Реакция расщепления эфира под действием воды в присутствии кислоты называется гидролизом, а под действием щелочи - омылением по аналогии с процессом получения мыла из жиров. Под действием щелочи эфир расщеп-ляется на глицерин и жирные кислоты, образующие с щелочью мыла. Мыла представляют собою щелочные соли жирных кислот. Процесс этерификации сопровождается одновременно и обратным процессом - расщеплением эфиров, что и отмечено в приведенных формулах двумя стрелками, направленными в противоположные стороны. Такие процессы и реакции называются обратимыми. [5]
Ионы диалкилоксония более реакционноспособны в реакциях нуклео-фильного замещения и реакциях элиминирования, чем нейтральные молекулы простых эфиров; причина этого та же, что в случае активирования спиртов сильными кислотами ( стр. Вследствие этого для более легкого протекания реакций расщепления эфиров требуется сильнокислая среда. [6]
Ионы диалкилоксония более реакционноспособны в реакциях нуклеофильного замещения и реакциях элиминирования, чем нейтральные молекулы простых эфиров; причина этого та же, что в случае активирования спиртов сильными кислотами ( разд. Вследствие этого для более легкого протекания реакций расщепления эфиров требуется сильнокислая среда. [7]
Ионы диалкилоксония более реакционноспособны в реакциях нуклео-фильного замещения и реакциях элиминирования, чем нейтральные молекулы простых эфиров; причина этого та же, что в случае активирования спиртов сильными кислотами ( стр. Вследствие этого для более легкого протекания реакций расщепления эфиров требуется сильнокислая среда. [8]
На первой стадии образуется иодид диалкилгидроксония. Это приводит к увеличению полярности связей С-О и облегчению гетеролитического разрыва одной из них с образованием хорошей уходящей группы - молекулы спирта. В общем случае возможен разрыв любой из связей С-О, что ведет к образованию указанной сложной смеси. Реакции расщепления эфиров, содержащих первичные и вторичные алкиль-ные группы, протекают по реакции 5 2 и включают следующие стадии. [9]