Реакция - термическое расщепление
Cтраница 1
Реакции термического расщепления протекают в газовой фазе обычно при высокой температуре, часто под действием света. Если отсутствуют такие катализаторы, как железо, направляющие процесс по ионному механизму, то эти реакции идут в основном через промежуточно образующиеся короткоживущие свободные радикалы. [1]
Действительно первой стадией реакции термического расщепления простейших углеводородов, например этана и пропана, является образование этена и пропена. По мере нарастания молекулярного веса нормальных алканов удельный вес дегидрогенизации при реакциях крекинга понижается. Для бутана реакция дегидрогенизации занимает уже подчиненное значение. Углеводороды, содержащие 5 и более углеродных атомов, при температуре крекинга до 600 С расщепляются с образованием преимущественно молекулы алкана и алкена меньшего молекулярного веса. [2]
Эти изменения происходят вследствие реакций термического расщепления и конденсации адсорбированных высокомолекулярных соединений в условиях недостатка водорода. Именно из-за недостатка водорода непредельные осколки высокомолекулярных соединений конденсируются и приобретают все более ароматизированную структуру. В работе [45] показано, что в ходе дезактивации алюмокобальтмолибденового катализатора при гидрообессеривании остатков динамика уменьшения скоростей различных групп реакций неодинакова, быстрее всего падает скорость реакции расщепления ( типичных ионных реакций), затем по темпам снижения скоростей следуют реакции гидрирования, гидрообессеривания и деструктивной гидрогенизации асфальтеной и смол, т.е. типичные радикаль - ные реакции. [3]
В ходе исследования было также установлено, что реакция термического расщепления о ловоорганических алкоголятов ацетиленовых спиртов ( обратная реакция Фаворского в ряду ацетиленовых алкоксистаннанов) имеет не только теоретическое, но и препаративное значение для синтеза новых классов оловоорганических ацетиленовых соединений. [4]
Продукты превращения, получаемые при каталитическом крекинге углеводородного сырья, показывают, что комплекс реакций, протекающих в присутствии алюмосиликатных катализаторов, принципиально отличается от реакций чисто термического расщепления. Наряду с основными реакциями распада интенсивно протекают специфические вторичные реакции - изомеризация, перенос водорода, дегидрирование, дегидроциклизация, позволяющие получить высококачественные бензиновые фракции и специфический состав газа. [5]
Но не все процессы элиминирования могут быть отнесены к одному из этих типов. Ряд реакций термического расщепления идут не по механизму Е2 или Е, а протекают через циклическое переходное состояние, приводящее к г с-элими-нированию ( ср. [6]
 |
Состав и выход бутиленовой фракции ( в вес. % в зависимости от температуры процесса ( Весовая скорость 1 2 - 1. катализатор пылевидный с индексом. [7] |
При 450 С преобладает каталитическое расщепление сырья; при этом изоамилены в результате перераспределения водорода гидратируются в изопентан. При высокотемпературном процессе заметную роль играют реакции термического расщепления. [8]
Катализаторы, применяемые при жидкофазной гидрогенизации, влияют и на количество сернистых, азотистых и кислородных соединений в жидких продуктах жидкофазной гидрогенизации, которое уменьшается примерно в три раза по сравнению с содержанием их в исходном сырье. Однако как в жидкофазной гидрогенизации, так и в термическом крекинге решающее значение имеют реакции термического расщепления. [9]
Хотя реакции Е1 были исследованы менее детально, чем реакции Е2, они, по-видимому, также протекают как транс-элиминирование. Но не все процессы элиминирования могут быть отнесены к одному из этих типов. Ряд реакций термического расщепления идут не по механизму Е2 или Е1, а протекают через циклическое переходное состояние, приводящее к мс-элими-нированию ( ср. [10]
С повышением температуры продувки возрастает значение реакций окислительной деструкции и дегидрогенизации. Улетучивающееся при продувке масло образуется в результате окислительного крекинга боковых цепей и соединяющих тшкли углеводородных мостиков. Не исключаются также реакции термического расщепления. [11]
Остальные девять двойных связей находятся в сопряженной системе между 18 атомами углерода, составляющими симметричную центральную часть молекулы, по концам которой расположены кольца р-ионона. Центральная часть молекулы имеет ответвления в виде четырех метальных групп, что устанавливается по образованию четырех молекул уксусной кислоты при окислении р-каротина марганцовокислым калием. Получение уксусной кислоты указывает также на наличие ненасыщенной группировки типа. В центральной части молекулы метальные группы находятся в положении 1 6, что следует из получения 2 6-диметилнафталина ( CLXXI) при реакции термического расщепления [ 3661, при этом в образовании ароматического цикла участвует цепь из 10 атомов углерода. [12]
Страницы: 1