Реакция - рекомбинация - атом
Cтраница 3
Реакция обмена с участием атомов протекает по цепному механизму. Реакции рекомбинации атомов протекают со скоростями, во много раз меньшими, чем это требуется теорией бинарных соударений. [31]
Реакция рекомбинации атомов водорода не столь важна, так как она требует участия третьего тела. [32]
Возникающие ори разрыве С - Н - евязи атомы водорода обладают, очевидно, очень малыми временами жизни, поскольку даже при облучении вблизи температуры жидкого азота ам не удалось зарегистрировать линий атомарного ( водорода. Роль реакций рекомбинации атома Н с радикалами и взаимодействие с двойными связями, / вероятно, несущественная на начальных стадиях облучения, должна возрастать - по мере накопления радикалов и двойных связей. [33]
В действительности механизм многих реакций сложнее и не сводится только к механике соударений молекул. Так, реакции рекомбинации атомов в молекулы, для которых энергия активации близка к нулю, должны были бы протекать с очень большими скоростями, что на самом деле не наблюдается. Причина состоит в том, что образовавшиеся молекулы приобретают большой запас энергии, состоящий из суммы кинетической энергии столкнувшихся атомов и теплоты реакции. Для того чтобы быть устойчивой, такая молекула должна освободиться от избыточного запаса энергии. [34]
 |
Зависимость максимальной температуры у изолированной поверхности тупого носка от числа. [35] |
Рассмотрим процесс переноса атомов из внешнего потока к стенке. У стенки происходит реакция рекомбинации атомов, и их концентрация здесь становится меньше, чем во внешнем потоке. Значит можно выделить тонкий слой газа между стенкой и внешним потоком с неоднородным полем концентрации атомов. Отметим, что диссоциированный воздух является частным случаем химически реагирующей смеси газов. Рассмотрим далее некоторые процессы в произвольных смесях газов, которые возможны и в воздухе. [36]
Рассмотрим процесс переноса атомов из внешнего потока к стенке. У стенки происходит реакция рекомбинации атомов, и их концентрация здесь становится меньше, чем во внешнем потоке. Значит, можно выделить тонкий слой газа между стенкой и внешним потоком с неоднородным полем концентрации атомов. Отметим, что диссоциированный воздух является частным случаем химически реагирующей смеси газов. [37]
Реакции этого типа, подобно реакциям рекомбинации атомов и радикалов, протекают по бимолекулярному закону в тех случаях, когда хотя бы одна из сталкивающихся частиц ( радикал или молекула) имеет достаточно большое число колебательных степеней свободы, что обеспечивает длительное время жизни квазимолекулы. [38]
Получено, что 30 % образующихся в результате рекомбинации молекул Н2 распадаются обратно на атомы, остальные дезактивируются. С учетом этой поправки рассчитанная зависимость коэффициента скорости реакции рекомбинации атомов водорода от температуры удовлетворительно согласуется с наиболее надежными расчетными [306, 401] и экспериментальными данными. В результате расчетов получено значение рек расч 10178r - 1 / 2, на основе обобщения экспериментальных данных в работах [88,89] приводится Агрек. [40]
Следует отметить, что испарение вольфрама затрудняет получение атомарного водорода в течение длительного времени. Осаждаясь на стенках реакционного сосуда, вольфрам хорошо катализирует реакцию рекомбинации атомов водорода в молекулу. [41]
Следует отметить, что испарение вольфрама затрудняет получение атомарного водорода в течение длительного времени. Осаждаясь на стенках реакционного сосуда, вольфрам хорошо катализирует реакцию рекомбинации атомов водорода в моле кулу. [42]
Даже в отсутствие примесей каталитическая активность поверхности металла может нарушаться водородным ядом. Под этим подразумевается уничтожение активных центров на поверхности металла реакцией рекомбинации атомов водорода. Поскольку каталитическое действие поверхности металла связано с дефектами кристалла, активные центры находятся в более высоких энергетических состояниях, ( чем поверхность идеального кристалла. За счет большой энергии, выделяемой при слиянии - атомов водорода, активные центры могут перейти в состояние с пониженной энергией ( поверхность идеального кристалла) и потерять свою каталитическую активность. Перед употреблением старого или долго проработавшего водородного электрода его следует повторно активировать или платинировать. [43]
Даже в отсутствие примесей каталитическая активность поверхности металла может нарушаться водородным ядом. Под этим подразумевается уничтожение активных центров на поверхности металла реакцией рекомбинации атомов водорода. Поскольку каталитическое действие поверхности металла связано с дефектами кристалла, активные центры находятся в более высоких энергетических состояниях, чем поверхность идеального кристалла. За счет большой энергии, выделяемой при слиянии атомов водорода, активные центры могут перейти в состояние с пониженной энергией ( поверхность идеального кристалла) и потерять свою каталитическую активность. Перед употреблением старого или долго проработавшего водородного электрода его следует повторно активировать или платинировать. [44]
Так как обычно стерический фактор мало отличается от единицы, то скорость бимолекулярной реакции определяется в основном величиной энергии активации. Поэтому можно было бы ожидать, что такие реакции, для которых энергия активации близка к нулю ( например, реакции рекомбинации атомов), должны протекать с большими скоростями. Это противоречие объясняется тем, что вновь образовавшиеся молекулы обладают запасом энергии, представляющим собой сумму кинетической энергии столкнувшихся атомов и теплоты реакции. Если такая молекула не сможет освободиться от избытка энергии сразу после coy дарения, то она вновь диссоциирует на атомы. Из-за закона сохранения импульса этот избыток энергии не может превратиться в кинетическую энергию образовавшейся молекулы. [45]
Страницы: 1 2 3 4