Реакция - рекомбинация - свободный радикал
Cтраница 1
Реакции рекомбинации свободных радикалов ( 18) и ( 19) вносят ничтожный вклад в образование изоамиленов и изопрена. [1]
Реакция рекомбинации свободных радикалов при цепной полимеризации приводит обычно к обрыву растущей полимерной цепи. При наличии бирадикалов в результате реакции рекомбинации образуются полимеры, и реакция носит название полирекомбинации. [2]
Поскольку энергии активации реакций рекомбинации свободных радикалов близки к нулю [ ZL ], для них переходное состояние должно быть близким к исходному. [3]
Обратную реакцию (3.4) называют реакцией рекомбинации свободных радикалов. [4]
По сути, такие реакции близки к реакциям рекомбинации свободных радикалов. [5]
В настоящее время можно уже считать установленным, что энергия активации реакций рекомбинации свободных радикалов в облученных полимерах определяется потенциальным барьером вращения сегментов полимерной цепи [25, 52] и, следовательно, определяется не структурой и свойствами радикалов, а структурой в целом. Совокупность всех изложенных фактов можно, по нашему мнению, объяснить, если предположить, что в том диапазоне температур, в котором протекают реакции рекомбинации, вследствие каких-то фазовых изменений в кристаллической структуре энергия активации с повышением температуры падает. Действительно, рекомбинацию радикалов наблюдают обычно при температурах, близких к температуре плавления полимера. [6]
Влияние магнитного поля на перечисленные процессы интерпретируется по схеме, формально совпадающей с рассмотренной выше ситуацией в реакции рекомбинации свободных радикалов. Мультиплетность может изменяться как при непосредственном их контакте, так и за время их жизни в клетке, в промежутках между повторными столкновениями данной пары парамагнитных частиц. [7]
 |
Спектр ЯМР 13С фенилбензоата, выделенного после сенсибилизированного фотолиза перекиси бензоила в ССЦ ( сенсибилизатор - ацетофенон. [8] |
Таким образом, с обнаружением магнитного изотопного эффекта реакция фотолиза перекиси бензоила становится уникальным примером, на котором обнаружены и исследованы все обсуждающиеся в книге спиновые и магнитные эффекты в реакции рекомбинации свободных радикалов. [9]
Термохимические превращения угольных веществ характеризуются одновременным протеканием двух видов реакций: реакций, связанных с деструктивным разложением макромолекул угольных веществ, и реакций синтеза, поликонденсации, сополимеризации остатков разрушенных молекул. Они сопровождаются реакциями рекомбинации свободных радикалов, активных обломков, образовавшихся при деструкции молекул первоначальных угольных веществ. Соотношение скоростей реакций деструкции и поликонденсации определяет характер и свойства продуктов термического разложения угля, а также свойства образующейся пластической массы угля. [10]
 |
Схема быстропроточной трубы для газового титрования. / - кварцевая разрядная трубка. 2, 22 - сопла для ввода газов. 3, 32 - фотоумножители. 4 - печь, 5 - сопла для охлаждающего воздуха. [11] |
Реакции образующихся свободных радикалов изучают вдоль потока на расстояниях до 1 м от разряда. Таким способом можно изучать реакции рекомбинации свободных радикалов или реакции свободных радикалов - с введенными в поток газа стабильными молекулами реагента. Для анализа применимы многие методы, например эмиссионная и абсорбционная спектроскопия, хемилюминесценция, пропускание потока газа в масс-спектрометр или спектрометр электронного парамагнитного резонанса. [12]
В основе теоретических моделей влияния магнитного поля на радикальные реакции лежит предположение о важной роли электронных спиновых эффектов в этих реакциях. Обсудим экспериментальные доказательства проявления спиновых запретов в реакциях рекомбинации свободных радикалов. [13]
Схема реакции инициированного окисления была подробно рассмотрена в гл. Из реакций, входящих в схему, только реакции рекомбинации свободных радикалов достаточно экзотермичны для возбуждения свечения в видимой области. Естественно поэтому предположить, что возбужденные частицы образуются в результате актов рекомбинации. [14]
В заключение отметим, что приведенное выше объяснение для КЭФ и аномальных значений k не обязательно требует предположения об изменении фазового состояния с ростом температуры. Изменение энергии активации может быть связано также с любыми другими факторами, присущими конденсированной фазе. Поэтому полученные выше результаты могут оказаться применимыми не только для реакций рекомбинации свободных радикалов в облученных полимерах, но и для других реакций в твердой фазе, для которых наблюдаются аномальные значения предэкспоненциальных множителей и компенсационный эффект. [15]
Страницы: 1