Реакция - твердое вещество
Cтраница 2
Как свидетельствуют опыты, такое расхождение не может быть объяснено перегревом или неточностью самого определения. Причина его кроется скорее в различии участвующих в реакции твердых веществ, которые в отдельных случаях могут иметь структуру с различной устойчивостью или обладать неодинаковой степенью дисперсности. [16]
 |
Изменение образовавшегося количества промежуточного продукта, вычисленное по данным 9 с помощью уравнения. [17] |
Однако такой прием может оказаться полезным при решении ряда вопросов, например при исследовании кинетики реакций твердых веществ, при изучении реакций радикалов и при необходимости применять для метки такие элементы, которые не имеют подходящих радиоактивных изотопов. [18]
Закон действующих масс к реакциям между твердыми веществами не применим, так как при увеличении концентрации твердых веществ возможность столкновения молекул в силу их относительной неподвижности не увеличивается. При реакции газообразного вещества с твердым скорость реакции изменяется лишь пропорционально концентрации газообразного вещества, способность же к реакции твердого вещества отражается лишь коэффициентом скорости К. [19]
Реакции второго типа - полимераналогичные - осуществляются также в определенных условиях, когда используются различия в реакционной способности функциональных групп и атомов остова. Поскольку в Практикуме представлены работы, связанные главным образом с изучением свойств функциональных групп и методами направленного синтеза, основанными на этих свойствах, рассмотрим подробнее реакции твердых веществ второго типа. [20]
На основе результатов опытов, приведенных в данной работе, представляется доказанным то, что при измельчении или вообще при механическом воздействии на твердые тела могут иметь место химические реакции самого различного рода. Приведенные примеры представляют собой лишь незначительный выбор из массы возможных реакций, и следует с уверенностью полагать, что механохимическим способом можно осуществлять не только большую часть реакций, указанных Хедвалом в Атласе реакций твердых веществ, но и множество других реакций. [21]
Перемешивание улучшает контакт между фазами системы, облегчает их взаимную диффузию, тем самым повышая скорость реакции. Перемешивание используют для интенсификации процессов массо - и теплообмена. При реакциях твердых веществ с жидкостями, двух несмешивающихся жидкостей или жидкости и газа перемешивание не только ускоряет реакцию, но подчас и обусловливает возможность ее проведения. [22]
Такие реакции, как взаимодействие бромбензола с mpem - бутилатом калия ( разд. Вообще говоря, сравнивать между собой гомогенные и гетерогенные реакции рискованно, так как гетерогенная реакция, быстрая в других условиях, может быть подавлена образованием непроницаемого слоя продукта реакции на поверхности частиц реагента. Если отвлечься от этого обстоятельства, то реакция твердого вещества по сути своей идентична реакции растворенных высокополимерных агрегатов, имеющих малое отношение поверхность / объем. Растворение, даже растворение полимера, эквивалентно значительному увеличению числа центров, по которым может протекать реакция. Оно та кже эквивалентно увеличению поперечного сечения диффузионного слоя, который необходимо пройти мономерному реагенту, чтобы вступить во взаимодействие в основной части раствора. [23]
Невероятно, чтобы эти напряжения сжатия, по отношению к которому твердые тела являются более прочными, чем по отношению к растяжению, достигли величины, необходимой для разрушения микроскопических кристаллов. Прямые опыты по исследованию зависимости скорости разложения перманганата калия от величины поверхности, которая обратно пропо. Это показывает, что дробление само по себе не всегда является причиной наблюдаемого ускорения реакции. Объяснение ускорения реакции твердых веществ существованием цепных разветвленных реакций наталкивается также на некоторые трудности. Условия в твердой фазе существенно отличаются от условий в газовой или жидкой фазе своей гетерогенностью. Если цепной механизм и существует, то такая реакция все равно ограничивается поверхностью раздела твердого исходного вещества и продукта реакции. Следовательно, и при наличии цепного механизма возникает вопрос о причинах особых свойств поверхности раздела: исходное твердое вещество / твердый продукт. [24]
В опытах с малыми количествами веществ часто не удается достигнуть хорошей воспроизводимости результатов. Возможно, это связано с дефектами кристаллов, такими, как дислокации и поверхностные повреждения, влияние которых заметнее проявляется, если взято только несколько кристаллов. Воспроизводимость можно улучшить просеиванием твердого вещества и выделением фракций, в пределах которых размер частиц меняется незначительно. Ее можно также улучшить измельчением кристаллов, однако такая методика в общем случае не может быть рекомендована, так как при измельчении некоторые особенности реакции твердых веществ, которые желательно исследовать, маскируются. [25]
Цель настоящей книги состоит в том, чтобы изложить историю развития топохимии и, поставив в центр внимания нерешенные проблемы, указать области дальнейших исследований. Чтобы иметь возможность сравнивать и противопоставлять кинетические данные, полученные на протяжении более сорока лет, автор вынужден был принять общераспространенную точку зрения о существовании переходного состояния. Переходное состояние характеризуется большим ( по сравнению со временем релаксации кристаллической решетки) временем существования и для него может быть определена свободная энергия образования. Если для получения качественных заключений представлялось необходимым отождествлять энергию активации с энтальпией, автор так и поступал, несмотря на то, что такое отождествление в реакциях твердых веществ вообще недопустимо. [26]
Данная работа посвящена изучению влияния дефектов решетки, образованных в результате облучения кристалла нейтронами в реакторе, на реакцию твердого вещества с газом. Для этого исследования выбран графит, так как известно [8, 9], что облучение его быстрыми нейтронами при интенсивности 1 1020 нейтрон / см2 приводит к образованию - - 2 5 % смещенных атомов и что значительная доля этих атомов сохраняется в веществе вплоть до высоких температур. Такие образцы были получены из реактора Брукхевенской национальной лаборатории. Известно также, что - - излучение не оказывает какого-либо необратимого воздействия на свойства графита, что позволяет, таким образом, раздельно изучать влияние смещенных атомов и ионизирующего излучения на реакцию твердого вещества с газом. Харст и Рай г [4], подобные данные могут иметь важное значение для технологии реакторов. [27]
Страницы: 1 2