Реакция - взаимодействие - изоцианат
Cтраница 1
Реакция взаимодействия изоцианатов с ди - и полигидроксилсодер-жащими соединениями протекает без образования промежуточных продуктов по ступенчатому механизму и происходит в результате миграции подвижного атома водорода гидроксильной группы к атому азота изоциа-новой группы. Далее свободные гидроксильные группы образовавшегося диуретана реагируют с изоцианатными группами молекул диизоцианата. Этот процесс продолжается до тех пор, пока в реакции не израсходуются какие-либо из групп. [1]
Реакция взаимодействия изоцианата с полиэфиром, в результате которой образуется ППУ, при нормальной температуре протекает медленно. [2]
 |
Спектр поглощения дигли-церилового эфира бисфенола А, охлажденного со 100 С [ Л. 2 - 34 ]. Номера кривых указывают последовательность снятия спектров в процессе охлаждения. [3] |
Этот метод основан на реакции взаимодействия изоцианата с гидроксильными группами. [4]
Относительно лучше других изучена реакция взаимодействия изоцианатов со спиртами, однако и в этом случае механизм еще далек от полной ясности. В настоящее время в литературе обсуждается несколько возможных схем некаталитической реакции, общим для которых является принятие нуклеофильной атаки спиртом или другим реагентом NCO-группы изоцианата. Можно представить себе несколько путей некаталитической реакции нуклеофильного присоединения спирт - изоцианат; аналогичные схемы могут быть записаны для реакций меркаптанов, а также изотиоцианатов. [5]
Относительно лучше других изучена реакция взаимодействия изоцианатов со спиртами, однако и в этом случае механизм еще далек от полной ясности. В настоящее время в литературе обсуждается несколько возможных схем некаталитической реакции, общим для которых является принятие нуклеофильной атаки спиртом или дру-гим реагентом NCO-группы йзоцианата. Можно представить себе несколько путей некаталитической реакции нуклеофилы-юго присоединения спирт - изоцианат; ана - / югичные схемы могут быть записаны для реакций меркаптанов, а также изотиоцианатов. [6]
Третичные амины служат катализаторами реакций взаимодействия изоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями и водой. [7]
При этом может иметь место также реакция взаимодействия изоцианата с образующейся дизамещенной мочевиной. Реакция преимущественно идет по направлению I в случае, когда карбаминовая кислота сравнительно стабильна, но весьма активна по отношению к изоцианату. Направление II становится основным, когда карбаминовая кислота легко распадается, а образовавшийся при этом амин быстро реагирует с изоцианатом. Такой путь реакции чаще всего и рассматривается при недостаточно глубоком анализе механизма взаимодействия изоцианатов с водой. Направление III может стать важным, если карбаминовая кислота неустойчива, а скорость реакции между амином и изоцианатом мала, например, при наличии сте-рических препятствий. [8]
При этом может иметь, место также реакция взаимодействия изоцианата с образующейся дизамещенной мочевиной. Реакция преимущественно идет по направлению I в случае, когда карбаминовая кислота сравнительно стабильна, но весьма активна по отношению к изоцианату. Направление II становится основным, когда карбаминовая кислота легко распадается, а образовавшийся при этом амин быстро реагирует с изоцианатом. Такой путь реакции чаще всего и рассматривается при недостаточно глубоком анализе механизма взаимодействия изоцианатов с водой. Направление III может стать важным, если карбаминовая кислота неустойчива, а скорость реакции между амином и изоцианатом мала, например, при наличии сте-рических препятствий. [9]
 |
Зависимость разрушающего напряжения при изгибе ( при 20 С литьевых стержней, изготовленных методом холодного отверждения, от продолжительности отверждения и содержания смолы в формовочной массе. [10] |
Процесс изготовления литейных форм в холодных ящиках [29, 30] основан на использовании реакции взаимодействия полифункциональных изоцианатов с полиолами. Этот процесс, идущий со значительной скоростью даже на холоду, приводит к образованию полиуретанов ( см. разд. В качестве гидроксильного компонента [31, 32] применяют новолачные смолы орто-орто ( см. разд. [11]
Недавно была предложена система [ 45J, позволяющая получать заливочные пенополиимиды с использованием экзотермии реакции взаимодействия изоцианатов и ангидридов. [12]
При отверждении покрытий из такого типа полиуретановых систем при температуре выше 100 С выделяется блокирующий агент и создаются условия для прохождения реакции взаимодействия изоцианата с гидроксилсодержащим олигоме-ром с образованием уретановых связей. [13]
Амины являются единственными катализаторами, применяемыми для получения эластичных пенополиуретанов по одностадийному способу с использованием сложных полиэфиров с концевыми первичными гидроксильными группами и по форполимерному методу с использованием простых или сложных полиэфиров. Они ускоряют реакции взаимодействия изоцианатов и с водой, и с гидроксил-содержащими соединениями. При получении жестких пенополиуретанов на основе простых и сложных полиэфиров реакция гелеобразования протекает с большой скоростью ( из-за большой концентрации поперечных сшивок), так что действие третичных аминов одинаково и при одностадийном, и при форполимерном методе. [14]
Амины являются единственными катализаторами, применяемыми для получения эластичных пенополиуретанов по одностадийному способу с использованием сложных полиэфиров с концевыми первичными гидроксильными труппами и по форполимерному методу с использованием простых или сложных полиэфиров. Они ускоряют реакции взаимодействия изоцианатов и с водой, и с гидроксил-содержащими соединениями. При получении жестких пенополиуретанов на основе простых и сложных полиэфиров реакция гелеобразования протекает с большой скоростью ( из-з. [15]
Страницы: 1