Реакция - смолообразование
Cтраница 3
Фенолформальдегидные смолы могут быть изготовлены как термореактивными, так и термопластичными. Если в реакции смолообразования на один моль фенола приходится не менее одного моля формальдегида, получается термореактивная смола, так называемый бакелит. При изготовлении бакелита берется щелочной катализатор, обычно ( для смол электроизоляционного назначения) аммиак, не оставляющий в готовой смоле электролитических примесей. В результате реакции в смоловарочном котле получается бакелит в стадии А; он обладает плавкостью ( температура размягчения 55 - 80 С) и легко растворяется в спирте и ацетоне. При нагреве бакелит подвергается дополнительной полимеризации, переходя при этом через обладающую промежуточными свойствами стадию В в окончательную стадию С. Переход из стадии А в стадию С практически требует температуры не ниже 110 - 140 С, причем чем выше температура, тем быстрее совершается этот переход; при 160 СС он происходит всего за 1 - 3 мин. Повышение давления также ускоряет запекание бакелита. Бакелит в стадии С ( в которой он находится в готовой, работающей изоляции) обладает высокой механической прочностью. [31]
 |
Скорость отверждения ( выраженная снижением растворимости смолы при нагревании резольных смол на основе трикрезола и фенола. [32] |
Многоатомные фенолы реагируют с формальдегидом более интенсивно, чем одноатомные, в том случае, если в бензольном кольце остаются свободными три реактивные точки. Так, реакция смолообразования на основе резорцина протекает на холоду и часто требует охлаждения. [33]
Фенолоформальдегидные смолы могут быть изготовлены как термореактивными, так и термопластичными. Если в реакции смолообразования участвует не менее одного моля формальдегида на моль фенола, получается термореактивная смола, так называемый бакелит. При его изготовлении берется щелочной катализатор - обычно аммиак, не оставляющий в готовой смоле примесей ионного характера. [34]
Фенолоформальдегидные смолы могут быть изготовлены как термореактивными, так и термопластичными. Если в реакции смолообразования участвует не менее одного моля формальдегида на моль фенола, получается термореактивная смола, так называемый бакелит. При изготовлении бакелита берется щелочной катализатор - обычно ( для смол электроизоляционного назначения) аммиак, не оставляющий в готовой смоле примесей электролитического характера. В результате реакции в смоловарочном котле получается бакелит в стадии А ( р е з о л); он обладает плавкостью ( температура размягчения 55 - 80 С) и легко растворяется в спирте и ацетоне. Переход из стадии А в стадию С практически требует температуры не ниже 110 - 140 С, причем чем выше температура, тем быстрее совершается этот переход; при 160 С он происходит всего за 1 - 3 мин. Повышение давления также ускоряет запекание бакелита. В отличие от бакелита А, бакелит С неплавок ( при нагреве до достаточно высокой температуры он может лишь обуглиться и сгореть) и нерастворим. Таким образом, бакелит является типичным термореактивным веществом. [35]
Фенолформальдегидные смолы могут быть изготовлены как термореактивными, так и термопластичными. Если в реакции смолообразования на один моль фенола приходится не менее одного моля формальдегида, получается термореактивная смола, так называемый бакелит. При изготовлении бакелита берется щелочной катализатор, обычно ( для смол электроизоляционного назначения) аммиак, не оставляющий в готовой смоле электролитических примесей. В результате реакции в смоловарочном котле получается бакелит в стадии А; он обладает плавкостью ( температура размягчения 55 - 80 СС) и легко растворяется в спирте и ацетоне. При нагреве бакелит подвергается дополнительной полимеризации, переходя при этом через обладающую промежуточными свойствами стадию В в окончательную стадию С. Повышение давления также ускоряет запекание бакелита. Бакелит в стадии С ( в которой он находится в готовой, работающей изоляции) обладает высокой механической прочностью. [36]
Эти смолы производятся посредством нагрева в закрытом котле водного раствора фенола и формальдегида в присутствии катализатора. По окончании реакции смолообразования из раствора, бывшего ранее прозрачным, выделяется и осаждается на дно котла коричневая масса, которая и представляет собой фенолоформальдегидную смолу. [37]
 |
Емкость сорбентов всфатита К ( 1, силикагеля ( 2 и цеолита ( 3 в зависимости от размера поглощаемого иона. [38] |
Большое применение нашли смоляные катиониты марки вофатит К, представляющие собой продукты поликонденсации резорцина, фенола, дисульфобензальдегида и формальдегида. Дисульфобензальдегид участвует в реакции смолообразования своей альдегидной группой, что дает возможность в полной степени использовать обе сулъфогруппы в реакции ионного обмена. По механическим свойствам вофатит К не отличается от обычных сулъфофеноло-формальдегидных смол ( вофатит Р или ионит КУ-1), но емкость его выше. [39]
Так, многие амины и амино-фенолы более эффективны в сравнительно насыщенных бензинах, где преобладают реакции, идущие со значительным поглощением кислорода, а реакции полимеризации имеют подчиненное значение. Фенольные антиокислители, наоборот, лучше ингибируют реакции смолообразования. Поэтому для практических целей выделяют группу ингибиторов смолообразования, преимущественно тормозящих процессы окислительной полимеризации, и ингибиторов окисления, преимущественно тормозящих окислительные реакции со значительным расходом кислорода. Это объясняется различной относительной активностью радикалов, ведущих реакцию, и радикалов антиокислителя. Там, где окислительную цепь начинают и продолжают радикалы непредельных углеводородов, полифенолы выступают как активные антиокислители; где окислительную цепь начинают алкилсвинцовые радикалы, полифенолы несостоятельны как ингибиторы. Это подтверждается успешной стабилизацией полифенолами автомобильных этилированных бензинов, которые содержат ТЭС в сравнительно небольших концентрациях и богаты непредельными углеводородами. [40]
Сорбция катионов анионитами может происходить и за счет их восстановления смолой до свободного состояния. Особенно вероятен этот процесс на поликонденсационных анионитах, реакция смолообразования которых проводится в избытке формальдегида. При этом наряду с образованием основного продукта в структуре смолы могут образоваться альдегидные, хиноидные и другие легкоокисляемые группы. Изменение условий эксперимента, приводящих к увеличению восстановительных свойств смолы, приводит к возрастанию поглощения катионов смолой. [41]
Источником восстановительных свойств ионитов не являются ионо-генные группы ( ЗОзН, СООН, NH2) или такие элементарные звенья макромолекул смолы, как сульфофенол, сульфостирол. Например, в случае ионитов поликонденсационного типа, реакцию смолообразования обычно проводят при избытке формальдегида и в присутствии сильных кислот. Поэтому, наряду с основным процессом, заключающимся в образовании метилолышх производных и их поликонденсации, возникают и некоторые побочные реакции, которые приводят к образованию в структуре макромолекул альдегидных, хиноидных и других легкоокисляемых групп. [42]
Склеивание металлических конструкций, приклеивание пено-пластов к металлической деревянной или стеклотекстолитовой обшивке производят и полиуретановыми клеями, например клеем ПУ-2. Полиуретановые клеи состоят из двух компонентов ( полиэфир и диизоцианат), при их смешении идет реакция смолообразования уже при комнатной температуре, но с большей полнотой при дополнительном прогреве при 80 - 100 С. Прочность крепления клеем ПУ-2 металлических деталей несколько ниже, чем модифицированными феноло-формальдегидными и особенно эпоксидными клеями, и понижается с повышением температуры испытания. Резкое падение прочности наблюдается уже при 60 - 70 С. [43]
Склеивание металлических конструкций, приклеивание лено-пластов к металлической деревянной или стеклотекстолитовой обшивке производят и полиуретановыми клеями, например клеем ПУ-2. Полиуретановые клеи состоят из двух компонентов ( полиэфир и диизоцианат), при их смешении идет реакция смолообразования уже при комнатной температуре, но с большей полнотой при дополнительном прогреве при 80 - 100 С. Прочность крепления клеем ПУ-2 металлических деталей несколько ниже, чем модифицированными феноло-формальдегидными и особенно эпоксидными клеями, и понижается с повышением температуры испытания. Резкое падение прочности наблюдается уже при 60 - 70 С. [44]
Действительно, процесс полимеризации в прессфэр-ме сопровождается выделением тепла, что, несомненно, ускоряет термическое разложение газообразователей и в свою очередь оказывает влияние на реакцию смолообразования. Растворение газообразных продуктов в смоле, при прочих равных условиях, будет тем более полным, чем более герметична прессформа. Поэтому выбор типа прессформы и оптимального режима прессования в значительной степени определяет качество готового пенопласта. [45]
Страницы: 1 2 3 4